AFe2O4尖晶石型铁氧体的制备及磁性表征

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近年来,随着环保概念的深入人心,室温磁致冷的研究发展极其迅速。在金属、金属合金和钙钛矿等材料中的磁热效应的发现,且这些材料均为顺磁性材料和铁磁性材料,人们对这些磁制冷工质作了很深入的研究,但对于铁氧体磁性材料的磁制冷性能的研究还不多。本文选择了AFe2O4尖晶石型铁氧体作为研究对象,系统地研究了掺杂对物质的形态和性能的影响,希望对尖晶石型铁氧体在磁致冷方面的应用有探索性的研究。论文分别选择(NiZn)Fe2O4,MnFe2O4,CoFe2O4作为母体化合物。首先在(NiZn)尖晶石型铁氧体中用Cu2+代替Ni2+,使得比饱和磁化强度随着Cu2+含量的增加而不断降低,同时居里温度在x=10时存在一个转折,呈先升高后降低的趋势。比饱和磁化强度的降低是由于磁矩值较低的Cu2+离子的加入降低了晶格的磁矩。由于Cu2+的加入导致晶格畸变使居里温度发生转折。由于稀土离子La3+的特殊性质,在此基础上掺杂La3+,结果表明样品的比饱和磁化强度先降低后升高,同时系列样品的居里温度先降低后升高,转折点均发生在x=0.03。比饱和磁化强度的减小可以由净磁矩的减小来解释,而它的增加可以认为是锻烧的过程中产生了次级磁畴的缘故。在MnFe2O4中用Zn2+取代Mn2+,发现随着Zn2+的不断增多,其比饱和磁化强度和居里温度都呈先增加后减小的趋势,转折点均为x=0.2。比饱和磁化强度的增大是净磁矩增加的结果而导致的,其减小是由于非磁性离子的加入。居里温度的变化是由于晶格类型在转折点处发生了转变而引起的。利用固相—熔盐法在比传统的固相法合成温度低、反应时间短的条件下制备出形貌均一、结晶完好的NiCuZn尖晶石型铁氧体,而在此基础上制备的掺La3+的NiCuZn尖晶石型铁氧体的形态显得粗糙,认为是由于La3+引起的晶格畸变导致的,另一方面是由于La3+并没有完全进入晶格,而是掺入到了晶界处所造成的。采用溶胶凝胶—熔盐法制备出的Co尖晶石型铁氧体具有完美的正八面体型,而且样品的粒径随着Cd2+的增多而增大,同时比饱和磁化强度随着Cd2+的增多而减小。通过计算系列样品的磁熵变值,发现(NiZn)、Mn尖晶石型铁氧体系列的磁熵变值不大,但是由于这两类尖晶石型铁氧体具有原料来源广泛,成本低廉,制备方法简单及性质的可调控型等优点,因此制备出的铁氧体材料将是一种新型的磁制冷材料。
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