金属亚碲酸盐在双折射、催化、离子电导率和非线性光学（NLO）等领域具有潜在应用前景,受到越来越多的关注。由于亚碲酸盐的结构单元多样性和它们灵活的聚合方式,合理设计金属亚碲酸盐仍然是一项巨大的科学挑战。本文通过水热反应,尝试将碱金属阳离子、碱土金属阳离子、d⁰电子组态的过渡金属阳离子、含有孤对电子的主族阳离子以及卤素离子引入到亚碲酸盐体系中,成功合成五例金属亚碲酸盐,并对它们的结构以及性能进行探讨分析,具体如下:（1）合成两例新的同构混合碱金属/碱土金属的亚碲酸盐卤化物BaLiTe₂O₅X（X=Cl、Br）。BaLiTe₂O₅Cl和BaLiTe₂O₅Br结晶在中心对称的单斜晶系P2₁/n（No.14）空间群,TeO₃和TeO₄多面体通过共氧连接形成[Te₂O₅]_∞链,[Te₂O₅]_∞链通过Li O₃多面体共氧连接形成新的[Li Te₂O₅]_∞单层,[Li Te₂O₅]_∞单层通过Ba O₉多面体桥连生成[BaLiTe₂O₅]_∞双层,并通过弱的Ba–X（Cl、Br）–Li键相互作用连接形成三维结构框架。进一步对类似的亚碲酸锂盐进行总结和分析,发现亚碲酸锂盐中的Te–O和Li–O基元的不同结构排列方式可归因于阳离子-阳离子的排斥作用和孤对效应。性能测试分析表明,BaLiTe₂O₅X（X=Cl、Br）具有良好的热稳定性,较宽的带隙（4.25和4.13 eV）以及较大的双折射,展示出它们为潜在的双折射光学晶体材料。此外,第一性原理计算分析表明Te–O和X^-（Cl^-、Br^-）基团决定这两个化合物的光学性质。（2）合成三例新的含有二阶姜泰勒效应离子的亚碲酸盐化合物,分别是BaPbTe₂O₆,VTe₂O₆（OH）和Pb VO₂（TeO₃）F。BaPbTe₂O₆结晶于非中心对称的正交晶系P2₁2₁2₁（No.24）空间群,Pb O₄多面体与Te（2）O₃三角锥通过共氧连接形成[PbTeO₅]_∞一维链,Te（1）O₃三角锥桥连一维[PbTeO₅]_∞链产生具有六元环的一维[PbTe₂O₆]_∞链,Ba²⁺填充在链间。非线性光学测试表明它的倍频信号约为KDP的2倍且可实现第一类的相位匹配。偶极矩计算分析发现它的倍频信号主要来源于TeO₃三角锥和Ba O₉多面体。第一性原理计算分析表明TeO₃三角锥和Ba O₉多面体决定该化合物的光学性质。VTe₂O₆（OH）结晶于中心对称的正交晶系Pbca（No.61）的空间群,TeO₄多面体间共氧连接构成[TeO₃]_∞链,两个VO₅（OH）八面体通过共边连接构成[V₂O₁₀H₂]二聚体,一维的[TeO₃]_∞链与[V₂O₁₀H₂]二聚体进一步通过共氧桥连形成三维结构。Pb VO₂（TeO₃）F也结晶中心对称的正交晶系Pbca（No.61）的空间群,两个VO₅F八面体共边形成[V₂O₁₀F₂]二聚体,且两个TeO₃基团以双齿桥接方式连接到[V₂O₁₀F₂]的两侧形成[V₂O₄（TeO₃）₂F₂]二聚体,[V₂O₄（TeO₃）₂F₂]二聚体与Pb²⁺进一步共氧桥连形成三维结构。此外,我们进一步对文献中所报道的不同亚碲酸钒盐进行了系统的总结和分析,发现我们合成的化合物Pb VO₂（TeO₃）F可以为金属亚碲酸钒盐的合成提供一个可行策略,丰富了亚碲酸钒盐的结构。