【摘 要】
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当今的催化科学领域发展十分迅速,促使催化剂朝智能且可控的方向发展。智能形状记忆高分子材料作为一种重要的智能材料,其分子开关受到合适刺激的影响时能固定临时形状,并在暴露于外部刺激时恢复到永久形状。将金属纳米粒子催化剂负载在形状记忆高分子中,这样可以减少金属纳米粒子的团聚,使用回收都更加便利,又能够使反应体系具备催化可控的特点。而光敏形状记忆聚合物的光响应的特性,可以实现对整个反应体系的控制,不需要缓
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当今的催化科学领域发展十分迅速,促使催化剂朝智能且可控的方向发展。智能形状记忆高分子材料作为一种重要的智能材料,其分子开关受到合适刺激的影响时能固定临时形状,并在暴露于外部刺激时恢复到永久形状。将金属纳米粒子催化剂负载在形状记忆高分子中,这样可以减少金属纳米粒子的团聚,使用回收都更加便利,又能够使反应体系具备催化可控的特点。而光敏形状记忆聚合物的光响应的特性,可以实现对整个反应体系的控制,不需要缓慢的传热过程,不对化学反应体系其他条件造成影响。本文将催化活性极高的金属纳米粒子催化剂负载光敏形状记忆高分子中,构建具有催化可控特性的光敏形状记忆反应体系。本研究首先对含有肉桂酸光敏特征基团的肉桂酰氯进行改性,使其能发生聚合反应,采用肉桂酰氯与甲基丙烯酸羟乙酯制备出产物肉桂酸羟乙基甲基丙烯酸酯(CAM),进而利用CAM和丙烯酰胺聚合制备出光敏形状记忆层(P(CAM-co-AAm)),并加入催化剂硝酸银。然后将光敏形状记忆层一端浸润在合成支撑层的反应溶液中,其中支撑层(PAAM)由丙烯酰胺自由基聚合而成,由此合成了光敏形状记忆双层凝胶(Ag-PCAM/PAAM)。光敏形状记忆双层水凝胶在经过在外力的作用下被固定成一个临时形状,再在λ>260nm的紫外光照射后,此时聚合物内部发生光致交联反应,肉桂酸部分的环加成导致交联度增加,阻碍了体系中反应物的进入和扩散,减少了与银纳米催化剂的接触,降低了催化反应速率。宏观上可以观察到,双层凝胶的临时形状被固定,形状固定率约为98%。在λ<260nm的紫外光照射后,聚合物内部的光敏交联点发生了解交联反应,双层凝胶又恢复至初始形状,形状回复率约为90%。使反应物进入Ag-PCAM/PAAM的光响应层,又可以接触到金属纳米粒子催化剂,提高化学反应体系的催化反应速率。实验在λ>260nm的光照射下50min后,催化剂的催化效率为40.15%,而在λ<260nm的光照射下50min后,催化效率为83.21%。本文通过多种表征方法深入地研究了光敏双层形状记忆水凝胶的形状记忆效应和光敏催化可控特性,通过对光敏形状记忆聚合物与金属纳米粒子的结合,在外力和紫外光的共同作用下,可以实现光敏双层凝胶形状记忆和催化可控的双重功能。使用智能聚合物作为催化剂的载体,为今后智能可控催化体系的构建和设计提供了新的思路。
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