多菌灵、三唑酮在杭白芍、白术及其土壤中的残留行为

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杭白芍和白术是我国传统的治疗保健用药,其中杭白芍具有平肝止痛、养血调经、敛阴止汗等功效,白术具有健脾益气、燥湿利水、安胎等功效。随着市场需求量的增加,两味中药材种植面积逐年扩大。锈病、灰霉病、根腐病等在杭白芍和白术上危害严重,需要使用化学农药进行防治。本文对防治以上病害的常用农药多菌灵和三唑酮在杭白芍、白术上的消解动态和残留行为进行了研究,为建立农药的安全使用标准提供科学依据。本文建立了用高效液相色谱仪(HPLC)分析杭白芍、白术及土壤中农药多菌灵残留的方法,以及用气相色谱仪分析杭白芍、白术及土壤中农药三唑酮的方法。多菌灵以甲醇和0.2 mol/L盐酸(v:v=90:10)混合液提取,浓缩后调pH值至7.0-7.5,加入二氯甲烷液液分配萃取,浓缩、定容,最后采用紫外-可见光检测器测定。该方法条件下对多菌灵的最小检出量为0.05 ng,新鲜植物组织和土壤中最低检出浓度均为0.0125 mg/kg,平均回收率为77.6%~97.6%,变异系数为1.14~3.24%;三唑酮检测以丙酮提取,二氯甲烷液液分配,弗罗里硅土柱层析净化,石油醚和乙酸乙酯(v:v=90:10)淋洗,浓缩、定容,最后用气相色谱ECD检测器测定。该方法条件下对三唑酮的最小检出量为0.01 ng,新鲜植物组织和土壤中最低检出浓度为0.0025 mg/kg,平均回收率为78.9%~97.1%,变异系数为1.17~2.90%。多菌灵、三唑酮在室内三档恒定温度下的残留动态试验结果表明,温度越高,农药在土壤中的降解越快。在30℃、20℃、10℃条件下,多菌灵在新渥土壤中的半衰期分别为7.22 d、15.93 d、22.35 d,三唑酮在新渥土壤中的降解半衰期为8.84 d、11.00 d、18.63 d。多菌灵、三唑酮农药在田间的两年两地残留试验结果表明,多菌灵在杭白芍土壤中的半衰期为6.51~7.98 d,在杭白芍中的消解半衰期为4.51~6.50 d;三唑酮在杭白芍土壤中的半衰期为5.26~8.56 d,在杭白芍中的消解半衰期为5.16~7.87 d。多菌灵在白术土壤中的半衰期为7.45~9.04 d,在白术中的消解半衰期为5.02~7.01 d;三唑酮在白术土壤中的半衰期为6.55~11.43 d,在白术中的消解半衰期为6.00~7.53 d。多菌灵以两种剂量施药(675 g a.i./hm~2和1000 g a.i./hm~2)30 d后,其在杭白芍中的残留量均低于0.1 mg/kg,在白术上的残留量低于0.2mg/kg;三唑酮以推荐剂量施药30 d后,杭白芍和白术上的残留量均低于0.1mg/kg,以1.5倍推荐剂量施药30 d,白竹乡白术中残留量为0.1319 mg/kg(超过0.1 mg/kg),其余均低于0.1 mg/kg。初加工后多菌灵在杭白芍和白术干样中的残留量为0.0468~0.2518 mg/kg,三唑酮在杭白芍和白术干样中的残留量为0.0552~0.1883 mg/kg。若暂定多菌灵在杭白芍、白术上的MRL值为0.3 mg/kg,三唑酮在杭白芍白术上的MRL值分别为0.2 mg/kg,多菌灵以推荐用药量675 ga.i./hm~2施药,建议在两种药材中最后一次施药与收获的安全间隔期暂定为21 d,三唑酮以推荐用药量60 g a.i./hm~2,建议最后一次施药与收获的安全间隔期为30d。本研究研究了多菌灵、三唑酮这两种农药在浙江省杭白芍主生产区(磐安县新渥镇和大盘镇)及白术主生产区(磐安县新渥镇和缙云县白竹乡)实际使用过程中,在环境土壤和取食部位的农药残留情况,结合室内土壤残留试验降解数据,对多菌灵、三唑酮在杭白芍和白术上的MRL和安全使用间隔期提出了建议。同时也为中药材安全使用标准的制定提供了参考依据。
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