甲叉法制备乙草胺的新工艺研究

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乙草胺是目前酰胺类除草剂中使用量最大的一类除草剂。目前国内多数厂家均采用醚法老工艺生产乙草胺,该工艺生产的乙草胺纯度低、成本高、三废产出量大,难于处理。而甲叉法新工艺相较于醚法而言具有明显优势,新工艺生产的乙草胺纯度可以达到95%,并且该工艺条件温和,三废产出小。在环保形势日益严峻的现在,醚法乙草胺受到严峻挑战,而甲叉法愈加受到重视。本文将甲叉法应用于乙草胺的合成研究中。首先用多聚甲醛与2-甲基-6-乙基苯胺在有机醇胺与硫磺化合物的催化与解聚作用下,生成均相液体,经高真空脱水脱甲醛后,得到甲叉亚胺。甲叉亚胺经过精馏后得到精甲叉,精甲叉与氯乙酰氯反应生产叔胺。叔胺在过量乙醇的作用下,在不超过30-C的条件下即可反应生成乙草胺。随后用液氨经循环吸收除去反应中的氯化氢,经过水洗、蒸水等后处理措施后获得高纯度乙草胺,甲叉法合成的乙草胺收率可以达到92%,含量达到95%。本文在实验室条件下对影响乙草胺合成的各个反应阶段的因素进行了分析和优化,并从中得到最优工艺条件:在亚胺化合成中选择性催化剂加入量为苯胺重量的1%;同时多聚甲醛与苯胺的摩尔比控制在1.6:1;脱水3h;反应温度为100-105℃;同时在亚胺合成后期采取氮气保护,置换系统中的氧气,确保亚胺的最少分解。叔胺的合成过程采取甲叉亚胺往氯乙酰氯中滴加的方式进行,二者最佳反应摩尔比1:1.05。叔胺与过量乙醇的醇解反应在摩尔比1:4(甲叉亚胺:乙醇)的状态下,温度不超过30℃,保温反应6h即可达到乙草胺的合成要求。我们将实验室下得到的最佳工艺条件应用到工业化生产中,成功实现了4800t/a甲叉法乙草胺的工业化生产,并对生产中的工艺条件以及工艺设备进行了论证,发现采用釜式反应器合成甲叉亚胺,用薄膜蒸发器精馏此热敏性物质,与实验室结果基本一致,甲叉法生产乙草胺比醚法每吨节省2130元。
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