聚己内酯新型嵌段聚合物的合成及聚己内酯基功能材料的制备

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本课题一方面研究了POSS和TPP+Br-基团对PCL-PEG-PCL三嵌段聚合物的化学改性及其改性后的性能。通过FTIR、1H NMR、ESI-MS和GPC的结构表征,证明了各物质的成功合成。并通过TGA、XRD、DSC和TEM对材料的热性能、结晶性能和相分离性能做了详细的表征。该部分主要包括以下几个方面的工作:(1)、较为全面地研究了辛酸亚锡催化、PEG引发-己内酯开环聚合的实验工艺条件。研究了催化剂用量、反应温度及反应时间对PCL-PEG-PCL产率、分子量及分布的影响。(2)、该研究成功合成出了丙炔酸溴乙醇酯,以及通过DCC偶联法成功合成出单炔基官能化的POSS。为POSS在点击化学方面的应用开阔了前景。(3)、利用点击化学方法将上述合成出的两种炔基化产物,成功键接到PCL段侧基上。通过一系列的合成总结出了系列合成规律及经验,为后来研究人员提拱了宝贵的经验。(4)、详细研究了其结晶性能,热性能等。DSC测试发现, POSS改性的聚合物,其熔点有近100oC的显著提高,熔点可高达153.1oC,符合实验预期。TEM显示,该聚合物具有优良的相分离性能,基于实验现象,本文做了简要的定性化模型探讨。(5)、通过三苯基膦(TPP)离子化聚合物得到TPP+Br--g-(PCL-PEG-PCL),该聚合物则具有良好的水溶性。针对聚合物的水溶性,一种半经验方法用于理论层面上的探讨,成功解释了系列实验现象。另一方面将合成的PCL-PEG-PCL经过甲苯二异氰酸酯(TDI)扩链后使其含端异氰酸根(-NCO),利用含三羟基官能度的T7-POSS使其交联固化,制得POSS改性的聚己内酯杂化材料,通过FTIR,29Si NMR, GPC和ESI-MS对产物进行了详细的结构表征。对样品的晶态及内部形貌进行了观察,对材料的静态力学性能、生物降解性及形状记忆性能分别进行了测试。此外,对材料的吸水率和交联点密度也做了简单的分析。DSC测试显示,POSS的加入导致冷结晶峰出现,表明材料在室温条件下具有较低的结晶度。TGA数据则表明了,随着POSS的加入材料的耐热性有明显的提高。XRD数据中没有出现明显的T7-POSS结晶,说明POSS在材料内部分散良好。静态力学测试表明POSS在材料基体中可同时充当交联剂与增塑剂的作用,其断裂成长率保持在1000%左右。形状记忆性能数据显示材料的形变回复率均在97%以上,且不同含量POSS的加入使得材料回复率有一定提高。
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