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生物体内有很多由金属离子构成的水解酶,它们能水解蛋白质、磷酸酯、DNA等重要的生命物质,在生物化学反应中起着极其重要的作用。由于天然金属酶结构复杂、稳定性差、对结果的解释也较烦琐,因而模型分子为研究生命过程提供了广泛的可行性。 酶模型是人工合成的一类具有酶的某些属性的化合物。按照已有的酶活性中心的金属-氨基酸侧链配位和空间关系,设计合成多齿配体,并使配体和金属离子通过配位作用形成配合物。这些配合物含有酶所具有的主要活性基团以及与酶的活性中心相似的空间结构,能够模拟酶的某些关键性功能,因为结构简单、可以控制,可以很方便地研究它们的光谱、结构和生化性质。通过对酶的模型化合物的催化作用行为研究,可以比较直观地研究与酶的催化作用相关的因素,是实现人工合成具有高性能的模拟酶的基础。 碳酸酐酶、羧肽酶、磷酸酯酶等水解酶的活性中心结构和催化机理是生物无机化学的热点问题之一。 本文以双二乙三胺锌、双二乙三胺铜、组氨酸锌和大环BDBPH锌作为水解酶的模型配合物,研究了其水解p-硝基苯酚醋酸酯(NA)的动力学及机理;对双二乙三胺锌、组氨酸锌和大环HDTH双锌配合物对p-硝基苯酚磷酸酯的水解动力学做了初步的探讨。全文共分七章: 第一章介绍了相关概念,综述了配合物模拟水解酶的意义和研究状况。 第二章简述了实验原理,测定方法。 第三章以双二乙三胺锌作为模拟配合物,NA为底物,研究了其水解NA的动力学、水溶液中物种分布图并结合双二乙三胺锌的晶体结构讨论了其催化水解机理。 第四章以双二乙三胺铜为模拟配合物研究了其水解NA的动力学、水溶液中物种分布图并讨论了水解机理。 第五章以组氨酸锌为模拟配合物研究了其水解NA的动力学、水鹅难梢分布鹭篙黑黑雾粼缪篡痴咖动终‘物种翼垦勇犷二翼瞥巍。和大环咖双锌配。对瘫酸酿的水解动力学做了初步的研究。