氮杂羧酸桥联配体构筑的配位聚合物的合成、结构及性质研究

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作为配位化学的一个重要组成部分一配位聚合物的自组装已成为当前配位化学研究的热点领域,影响配位聚合物自组装的主要因素是有机配体的结构特征、金属离子的配位类型、金属和有机配体的比率、溶液反应的温度以及pH值等。在这些影响因素当中,有机配体的选择起着关键作用。本论文以含氮杂环化合物及其衍生物:异烟酸(HL1)、苯并三氮唑乙酸(HL2)、N-乙羧基烟酸配体(HL3)、苯并咪唑-2-硫乙酸(HL4)、2,3,5,6-吡啶四羧酸(H4L5)作为配体,并以4,4’-联吡啶作为辅助配体与过渡金属离子自组装,制备了10个新的配位聚合物,并对它们的晶体结构和谱学性质进行了研究。具体内容如下:1.合成了10个化合物(1)[Cu2L31Cl(H2O)2]·EtOH.H2O(1) (2)[Cu2(OH)L32]·MeOH(2) (3)[PbClL3](3) (4)[CdClL3]·0.5H2O(4) (5)ZnCl(L4)(HL4)]·H2O(5) (6)[CuL24](6) (7)[Cu2L5(H2O)3(4,4’-bpy)]·2H20(7) (8)[Cu3(H2O)4(HL52(4,4’-bpy)2]·3H20(8) (9)[ZnL25(4,4’-bpy)(H2O)6]·5H2O(9) (10)[Cd2L5(H2O)4]·H2O(10)2.通过X-射线衍射法测定了上述配位聚合物的晶体结构。化合物2、3、4、6是二维层状结构进一步通过分子间作用力构筑的三维超分子结构。化合物1、5、7是氢键连接二维层状结构形成的三维超分子:化合物8、9、10是三维聚合结构。3.详细描述了这10个聚合物的配位模式,并给出了相应的堆积图。描述了晶体的空间构型,晶体修正手段以及晶体内部分子间和分子内的氢键。4.这10个化合物全部进行了红外光谱表征;对化合物5、6、8、9、10还进行了热重分析并提供了相应的图谱。测定了化合物5、6的荧光光谱,研究结果表明这两个化合物具有蓝光或蓝绿光荧光发射响应,并对它们的荧光机理和归属进行了适当的说明。
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