氯化[3,5-二溴-2,6-双(2’-噁唑啉基)]苯基钯(Ⅱ)的合成及其在Suzuki反应中的应用

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钳型化合物(Pincer complexes)在诸多领域有着广泛的应用,它有兼具金属有机化学和配位化学的特点,既含有C-Mσ键,又有Donor-Metal配位作用,所以成为近年来研究的一个热点。目前该领域的大多数研究主要集中在[N、C、N]型化合物,也有一些[P、C、P]型以及[S、C、S]型化合物。因此在此基础上,我们设计出带有噁唑啉基的对称钳型配体,并研究了带有吸电子效应的定位基团对金属化反应的影响。本文以间二甲苯为原料,经过一系列反应最终得到新型[N、N]型配体[4,6-二溴-1,3-双(2’-噁唑啉基)]苯。该化合物与醋酸钯反应得到含有[N、C、N]型的钯化物,后者与氯化锂反应得到对应的氯代钯化合物;并在此基础上研究该环钯化合物在Suzuki反应中的应用。上述各步产物的结构均经过IR、1H-NMR、13C-NMR证实。研究这种新型[N、C、N]钳型环钯化合物催化的芳基卤代物与苯硼酸的Suzuki偶联反应,考察了溶剂溶剂、反应温度、反应时间,反应体系酸碱性对Suzuki偶联反应的影响,研究发现以1,4-二氧六环为溶剂,K2CO3为碱,在80℃条件下,反应10小时的优化条件下,对芳基卤代物与苯硼酸的Suzuki偶联反应有最好的催化效果。在上述基础上,探索了钯化物催化取代氯苯(甲基,甲氧基,硝基)与苯硼酸的Suzuki偶联反应。结果表明:钯化物具有底物范围广(包括供电子基团和拉电子基团)、催化活性高(催化剂用量仅为0.1mol%,且产率较高)、反应条件温和(在65℃时反应10小时)等特点。
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