聚乙二醇偶联拉帕替尼的合成与表征

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拉帕替尼(LPT:lapatinib)是靶向表皮生长因子受体EGFR和人表皮生长因子受体HER2的酪氨酸激酶抑制剂,与卡培他滨联用治疗HER2高表达的晚期转移性乳腺癌。近年研究表明,拉帕替尼能抑制脑癌干细胞(GMB)中的U87-MG细胞系和乳腺癌干细胞(DCIS)中的SUM225细胞系。但是,拉帕替尼存在水溶性极差、生物利用度低和毒副作用大等缺陷。我们希望通过合适的连接器,合成聚乙二醇偶联拉帕替尼(PEG-LPT)纳米靶向药物,以大幅度地提高其溶解度,增加其生物利用度和疗效,并降低其毒副作用。本文采用碳二酰亚胺酰化法,以拉帕替尼(LPT)为起始原料,与Boc-Gly(1A)结合并脱Boc保护得到Gly-LPT(1F),然后与Boc-Asp(1D)结合,并脱Boc保护,得到中间体Asp-(Gly-LPT)2(1H);再将Asp-(Gly-LPT)2(1H)分别再次与Boc-Asp(1D)结合并脱Boc保护,得到中间体Asp-[Asp-(Gly-LPT)2]2(2B);将Asp-[Asp-(Gly-LPT)2]2(2B)与Boc-Gly(1A)结合并脱Boc保护,然后与Boc-Asp(1D)结合并脱Boc保护,得到中间体Asp-{Gly-Asp-[Asp-(Gly-LPT)2]2}2(3D)接着将这三个中间体分别与Boc基团保护的6-氨基己酸或它的N-羟基琥珀酰亚胺酯进行酰胺化或取代反应,并脱Boc保护,得到三个相应的长链拉帕替尼多倍体。最后将它们分别与两种聚乙二醇高分子(4ARM-SCM-40K和M-SCM-40K)偶联,分离得到了三种聚乙二醇偶联拉帕替尼(PEG-LPT)化合物1-3,所有的中间体以及最终产物都通过1H-NMR、MS和元素分析进行了表征,均为未见文献报道的新化合物。
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