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我们开展了四面体金属有机簇合物和蝶状铁硫及铁硒金属有机簇合物的合成、结构及反应的研究工作,取得了以下创新性成果:1.该论文共合成了29个新四面体和蝶状簇合物,除用元素分析、<1>H NMR和IR等对其结构进行了表征外,还测定了一些含磷、含硒元素簇合物的<31>P及<77>Se NMR谱,并测定了其中11个代表物的单晶分子结构.2.通过异核四面体簇合物(η<5>-C<,5>H<,5>)(η<5>-RC<,5>H<,4>)(CO)<,5>MoNiFe(μ<,3>-S)与Ru<,3>(CO)<,12>的反应,合成了异核单四面体簇合物(η<5>-RC<,5>H<,4>)(CO)<,8>MoRu<,2>H(μ<,3>-S)和异核双四面体共边簇合物[(η<5>-RC<,5>H<,4>)(CO)<,4>MoRu(μ<,3>-S)]<,2>,并用X-射线衍射技术确定了这两类化合物的结构.3.研究了络硫阴离子(μ-RS)(μ-S<->)Fe<,2>(CO)<,6>与亲电试剂Ph<,2>PCl的反应,首次合成了含有P-S键的单蝶状铁硫簇合物(μ-RS)(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,6>和相应膦配体mPPh<,2>取代羰基的簇合物(μ-RS)(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,5>(mPPh<,2>),并用X-射线衍射法证实了这两类化合物的结构,进一步丰富了该类阴离子的反应化学.4.研究了含μ<,4>-S结构的双蝶状络硫阴离子(μ-RS)(μ-S<->)[Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ<,4>-S)和亲电试剂Ph<,2>PCl的反应.5.利用单蝶状双硫负离子[(μ-S)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>]<2->或者桥连双蝶状双硫负离子[(μ-S<->)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>[μ-S-Z-S-μ]和亲电试剂Ph<,2>PCl的反应,首次合成了含有两个P-S键的单蝶状簇合物(μ-SPh<,2>P-μ)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>和桥连的双蝶状簇合物[(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>[μ-S-Z-S-μ],其中(μ-SPh<,2>P-μ)<,2>Fe<,2>(CO)<,6>的结构经X-射线衍射分析证实.6.进一步研究了含有P-S键的单蝶状铁硫簇合物(μ-RS)(μ-SPh<,2>P-μ)Fe<,2>(CO)<,6>与Fe<,2>(CO)<,9>的反应,合成了双蝶状簇合物[(μ-RS)(μ-PPh<,2>)[Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>(μ<,4>-S),并提出了该反应的可能机理,还用X-射线衍射分析证实了它们的结构.7.利用联苯双锂试剂Li-Z-Li和Se粉进行插入反应制得的桥连双硒锂盐(Li<+>)<,2>(Se-Z-Se)<2->以及Li<+>(Se-Z-SeBu)<->和Fe<,3>(CO)<,12>的反应,首次合成了桥连双硒双μ-CO络盐{(μ-Se-Z-Se-μ)[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>}<2->(Li<+>)<,2>和单μ-CO络盐[(μ-Se-Z-SeBu)(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<->Li<+>.