混酸催化六元糖降解制备乙酰丙酸过程协同作用机制

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dingyongguo
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着石油、煤炭等不可再生资源的日益消耗,寻求这些资源的可持续替代方案已成为全世界迫切需要解决的难题。生物质资源是地球上最丰富的含碳可再生资源,其中纤维素的存量最为丰富,从其出发可以制备5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,5-HMF)、乙酰丙酸(levulinic acid, LA)等多种重要的平台化合物,这些平台化合物具有良好的反应活性,利用它们可以制备医药、化工、材料等领域中具有高附加值的化工产品。从纤维素出发制备乙酰丙酸的主要途径为纤维素水解成单糖,单糖(葡萄糖等)脱水生成5-羟甲基糠醛(5-HMF),5-HMF再水解生成乙酰丙酸(LA)三步反应,不同的催化剂对各步反应具有不同的催化作用,显著影响LA的收率。目前,国内外的研究对单糖降解制备乙酰丙酸的机理探索还不够深入。本文对无机混酸、有机混酸协同催化葡萄糖降解制备乙酰丙酸的影响进行了研究,并初步研究了二茂铁基催化剂对葡萄糖降解的影响。以期探索各步反应中催化剂所起的作用及混酸协同催化六元糖降解制备乙酰丙酸的反应机理,为开发乙酰丙酸的高效催化体系提供理论依据及实验基础,主要内容概括如下:首先,选择葡萄糖、果糖、5-HMF为模型物质,以反应物的转化率、LA的收率、LA的选择性、协同作用因子为考察指标,研究了其在不同无机路易斯酸(FeCl3, CrCl3, ZnCl2, CuCl2)和无机布朗斯特酸(H2SO4, HC1, H3PO4)组合催化下的降解行为。结果表明:CrCl3-H3PO4混酸体系的催化效果最好,并且最佳催化剂配比为1:1,最佳反应温度为170℃。为了进一步研究CrCl3-H3PO4混酸体系的协同催化机理,研究了相同反应条件下CrCl3-磷酸盐(KH2PO4, K2HPO4, K3PO4)体系催化葡萄糖降解,初步得出了路易斯酸和布朗斯特酸协同催化葡萄糖降解的作用机理。其次,选择葡萄糖、果糖、5-HMF为模型物质,以反应物的转化率、LA的收率、LA的选择性、协同作用因子为考察指标,研究了其在不同有机路易斯酸(三氟甲磺酸钐、三氟甲磺酸铝、三氟甲磺酸钇、三氟甲磺酸铟)和有机布朗斯特酸(苯磺酸、对甲苯磺酸、三氯乙酸、草酸)组合催化下的降解行为。结果表明:A1(CF3SO3)3-H2C2O4混酸体系的催化效果最好,并且最佳催化剂配比为1:2,最佳反应温度为180℃。有机混酸体系催化结果与无机混酸体系的类似。最后,以葡萄糖为模型物质,二茂铁、二茂铁甲酸、二茂铁二甲酸为催化剂,初步考察了不同初始浓度、反应温度对葡萄糖降解的影响。结果表明二茂铁基催化剂能加快葡萄糖的降解速率,其中二茂铁甲酸的催化效果最为显著,在实验条件下能使葡萄糖完全降解;反应浓度对葡萄糖降解的影响不太明显;升高反应温度,葡萄糖的降解速率加快。
其他文献
煤炭是支撑经济发展的重要能源资源,随着信息技术的快速发展,数字化管理系统在电厂燃料管理中得到了应用。这对于提高火电厂的效果具有重要的作用。在本文中,笔者数字化煤场管理
1月初以来,市纪委接连点名道姓通报了2期共17起“四风”典型案件,这是一记当头棒喝,更是一个警醒。$$2015年,我市各级纪检监察机关强化监督执纪问责,把违反中央八项规定精神列入纪
报纸
随着科学技术水平的不断提高,作为先进制造技术的重要组成部分高速切削技术在模具加工制造中已得到越来越广泛的应用。本文结合高速切削技术的发展现状,阐述了高速切削技术的
冠心病患者若存在抑郁或焦虑等心理问题会对其预后产生诸多不良影响,早期识别和干预冠心病患者的情志问题对于改善疾病预后意义重大。中医理论认为肝、心两脏功能均与情志活
20世纪90年代以来,在取消行政级别的政策背景下,部分行业和地区开展了建立事业单位职员制的实践探索。这些探索从不同角度揭示了事业单位职员职级设置所需关注和解决的基本问
在英语教学过程中,母语迁移现象无处不在。母语正迁移对于英语语法的学习起着积极正向的促进作用。针对现阶段小学英语教学中的问题,为促进小学英语语法学习,本文通过对比英
随着经济的发展、城市化进程的加快和人民生活水平的提高,垃圾产生量越来越大,已成为一大公害。本文对现有垃圾的处理方法及利用垃圾发电的优点和缺点进行了介绍。
从肝论治失眠八法谢建军(广东省第二中医院广州510095)关键词失眠治则治法肝肝为气血之枢,主疏泄而畅气机,舒情志而和阴阳,主藏血而养诸脏,调血量而行气血。而气血又为神之本,神本于血而动
现阶段我国青少年体育俱乐部普遍陷入融资困境,严重影响其生存与发展.造成融资困难的主要因素有:过度依赖政府拨款、相关法规制度缺失、自创收入和社会捐赠比例偏低等.为摆脱融资
国家发改委下发了《国家发展改革委员会关于批准重庆市和成都市设立全国统筹城乡综合配套改革试验区的通知》,这将对四川、重庆乃至整个西南区域的经济发展构成重大且长远的利