【摘 要】
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聚离子液体是由离子液体单体聚合得到的一类聚电解质,兼具离子液体和聚合物的优良特性。基于聚离子液体的吸附分离材料已经引起了分析工作者们广泛的关注。但是,其中大多数分离材料是采用单一侧基功能化的聚离子液体进行修饰,导致材料的选择性不可调控。针对这一问题,我们在聚离子液体阳离子上引入了不同侧基,达到了调控分离选择性的目的。本文分别以磁性介孔二氧化硅和硅胶为基质,通过表面引发-原子转移自由基聚合反应制备了
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聚离子液体是由离子液体单体聚合得到的一类聚电解质,兼具离子液体和聚合物的优良特性。基于聚离子液体的吸附分离材料已经引起了分析工作者们广泛的关注。但是,其中大多数分离材料是采用单一侧基功能化的聚离子液体进行修饰,导致材料的选择性不可调控。针对这一问题,我们在聚离子液体阳离子上引入了不同侧基,达到了调控分离选择性的目的。本文分别以磁性介孔二氧化硅和硅胶为基质,通过表面引发-原子转移自由基聚合反应制备了两种侧基功能化的聚离子液体修饰的吸附分离材料,主要内容如下:(1)以磁性介孔硅胶为基质,设计了一种混合侧基功能化聚离子液体修饰的磁性介孔材料,并将其作为磁性固相萃取的吸附剂用于八种拟除虫菊酯的分离与富集。相较于单一侧基功能化的聚离子液体,本文设计的聚离子液体在侧基上引入了氰基和苯基混合功能团。这一设计使得吸附剂的结构与分析物的化学结构相匹配,从而达到提高萃取效率的目的。在最优条件下,结合GC-MS建立了检测苹果中拟除虫菊酯残留的分析方法。该方法在1 min内即可快速达到吸附平衡,大大节约了分析时间。此外,该方法在10-200 ng/g范围内具有良好的线性,检测限和加标回收率分别为0.24-1.98 ng/g和87.3%-119%。这些结果表明该方法可以用于苹果样品中拟除虫菊酯残留的检测。(2)以硅胶为基质,通过在咪唑阳离子上分别引入羧基、氰基和四唑基,制备了三种侧基功能化聚离子液体修饰的固定相。选择了三种不同类型的溶质(有机酸、有机碱、多环芳烃),通过改变流动相中乙腈的比例和pH来验证固定相的保留机理。结果表明该固定相能对溶质提供疏水、离子交换和氢键在内的多种作用力,对有机酸、有机碱和多环芳烃均有较好的分离效果。与此同时,我们还发现相较于氰基功能化的固定相,羧基和四唑基功能化的固定相能提供额外的阳离子交换作用和π-π作用,从而对溶质产生不同的分离选择性。总之,阳离子的侧基修饰是寻求新型咪唑类聚离子液体固定相的有效途径。
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