基于sp~2碳氢键活化的新型1,3-丁二烯合成方法的研究

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丁二烯是广泛存在的功能性骨架,通常存在于许多天然产物,药物和生物活性分子中。基于sp2碳氢键活化的新型1,3-丁二烯合成方法的已广泛被研究。本文重点研究了铑催化的Weinreb酰胺导向的丙烯酰胺类化合物和丙烯酸酯的氧化偶联,合成具有高区域选择性和立体选择性的1,3-丁二烯以及钌催化的缺电子烯烃和醋酸烯丙酯的烯基化反应。本论文共分为三章:第一章,介绍了基于sp2碳氢键活化的偶联反应研究,并详细阐述了通过Cvinyl-H键形成Cvinyl-Cvinyl键的烯烃偶联反应的四种反应类型:a.烯烃的氧化二聚偶联;b.烯烃和末端烯烃的氧化交叉偶联;c.官能团导向的烯烃和末端烯烃的氧化交叉偶联;d.环烯烃和末端烯烃的氧化交叉偶联。第二章,铑催化下Weinreb酰胺导向的烯烃偶联生成1,3-丁二烯的反应研究。本文从Weinreb酰胺导向的烯烃出发,在过渡金属铑的催化下,使其能够与丙烯酸酯化合物发生氧化偶联反应,以高产率、高立体选择性得到了所需丁二烯类化合物。第三章,钌催化下缺电子烯烃与醋酸烯丙酯的偶联生成1,3-丁二烯的反应研究。我们用带有导向基团的烯烃和醋酸烯丙酯及其衍生在没有氧化剂的条件下发生烯基化反应,得到丁二烯类化合物。此方法避免了传统的氧化剂的使用,反应更为高效和价廉。
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