淀粉固载β-环糊精高聚物的制备、改性及性能研究

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淀粉属于一种来源广泛,价格低廉,天然无毒且可再生的高分子材料,在造纸、纺织、食品、石油、医药等行业已有广泛的应用,但淀粉本身还具有力学强度低,稳定性差等缺点,这就使得其应用面越来越窄,故为了扩大淀粉的应用,充分发挥其优点,则必须对淀粉进行相应的改性。β-环糊精是淀粉在没有水分子参与的情况下经葡萄糖基转移酶发酵后得到的环状低聚糖,是由7个葡萄糖单元首尾连接而成的空腔环状分子,能够和与其空穴具有大小相容性的化合物形成包合物。以β-环糊精为改性剂,通过化学键合的方法对淀粉进行改性,形成了一种新型的功能高分子材料,即交联β-环糊精/可溶性淀粉复合微球,相对单纯的淀粉微球或β-环糊精微球,制得的复合微球既保留了β-环糊精单体的包合作用,还具有更强大的吸附能力,这将在香精固化,及贵重金属离子的分离富集具有重要的研究价值。(1)以β-环糊精、可溶性淀粉为原料,N,N-亚甲基双丙烯酰(以下简称MBAA)为交联剂,K2S2O8/Na HSO3为引发剂,一定量配比的Span-80与Tween-20为乳化剂,选择液体石蜡作为油相分散剂,通过反相乳液聚合的法合成交联β-环糊精/可溶性淀粉复合微球,通过单因素实验对合成工艺进行优化。通过FT-IR分析、XRD分析及TGA分析表明:β-环糊精与可溶性淀粉已交联形成所需的复合微球,通过SEM分析、粒度与溶胀系数测定对复合微球的微观形貌,比表面积、粒度分布及吸水性能进行了测定,表明:所合成的复合微球球形圆整,粒径分布服从正态分布,复合微球的溶胀系数在1.76-4.29之间,吸附能力较强。(2)通过单因素实验初步探讨不同条件对复合微球吸附茉莉香精吸附量的影响,综合考虑吸附性能与成本的因素表明,茉莉香精体积分数30%,吸附温度50℃,吸附时间3h为最佳吸附条件;通过FT-IR分析、XRD分析及TGA分析证明茉莉香精能较好的进入复合微球的空腔中,达到一定的吸附效果。通过对比研究淀粉微球和复合微球对茉莉香精吸附性能表明复合微球吸附能力更佳,通过复合微球对茉莉香精的缓释性能的研究,证明复合微球的缓释性能优异,,是一种无毒又经济的香精包囊载体。(3)采用饱和水溶液法制备2-巯基丙酸/β-环糊精包合物,利用紫外分光光度法测定包合物中2-巯基丙酸的含量,并通过正交实验对其包合工艺进行优化,结果表明:m(β-环糊精):m(2-巯基丙酸)=12:1、包合温度为40℃、包合时间为5h时,包合率达到74.95%。利用显微镜法、扫描电镜法、紫外分光光度法、红外光谱法对包合物的结构进行验证。(4)通过扫描电镜、傅里叶变换红外光谱仪、X-射线衍射仪的结构性能测试表明成功制备出巯基化复合微球,对比淀粉微球,复合微球及巯基化复合微球在同一条件下对Ag+的吸附能力,证明巯基化的复合微球确实具有较高的吸附能力。微球对Ag+的吸附体系在p H=5时为最佳吸附酸度,且40min内达到饱和,整个吸附过程的二级吸附动力学方程拟合相关性较高,且对Ag+的吸附主要以化学吸附为主。室温下,巯基化复合微球对Ag+的吸附等温线更加符合Freundlich吸附等温模型而偏离Langmuir吸附等温模型,说明合成的微球具有较强的吸附能力,且n>1,说明巯基化复合微球对Ag+的吸附为优惠吸附。
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