基于离子液体功能化碳纳米管传感器的制备及其应用

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碳纳米管(carbon nanotube,CNTs)在生物传感器方面的应用引起了国内外科学家的广泛关注,凭借其独特的电子特性,可以将其制成修饰电极。室温离子液体(IL)不但可用作溶剂,又可作为支持电解质,具有电化学窗口宽、促进电子传递、高离子导电性和良好的生物相容性等特点。特别是,离子液体功能化的碳纳米管对电化学分析的发展起到积极地推动作用,并促进生物与电化学交叉学科领域的发展。本论文旨在发展功能化碳纳米管传感器的制备及其应用,主要研究内容和创新点如下:1. MWNTs-IL/GCE,是多壁碳纳米管和离子液体胶修饰的玻碳电极,在本论文中将它作为一种同时测定苯二酚异构体的传感器。从CV中,对苯二酚与邻苯二酚在此修饰电极上分别有一对氧化还原峰,ΔEp为0.1V,该电位差足以同时测定对苯二酚与邻苯二酚。DPV结果表明,MWNTs-IL/GCE能够很好地同时测定且定量的测定苯二酚异构体。苯二酚异构体的检测限均为2.0×10-8M (S/N=3)。另外,对苯二酚与邻苯二酚在MWNTs-IL/GCE上的电子转移速率常数分别为7.402s-1和8.179s-1,两种物质的吸附总量为1.408×10-6mol cm-2。此传感器可以适用于水溶液中对苯二酚与邻苯二酚的直接测定。2.氨基末端的离子液体功能化的多壁碳纳米管材料(MWNTs-IL),是用化学方法制备的,分别用红外﹑紫外和化学阻抗等方法对其进行了表征。氧化还原酶,如细胞色素C﹑辣根过氧化物酶固定在此混合材料修饰电极上用来检测过氧化氢。我们用安培响应来评估修饰电极对过氧化氢的催化活性。与裸玻碳电极和MWNT–IL修饰电极相比,Cyt c–MWNTs–IL修饰电极对过氧化氢的氧化有明显的电催化活性,是因为碳纳米管与离子液体的协同效应与酶的催化活性。修饰电极在固定了细胞色素C和辣根过氧化物酶时,在4.0×10-8M到1.0×10-4M浓度范围内,过氧化氢的浓度跟电流呈线性关系;检测限分别是1.3×10-8M和2.0×10-8M。结果表明,Cyt c–MWNTs–IL修饰电极有较高的重现性和较好的稳定性,说明此修饰电极对过氧化氢的氧化有较好的电催化活性。3.将氨基末端的离子液体功能化的碳纳米管(MWNTs-IL)修饰在玻碳电极上,对细胞色素C(Cyt c)的直接电化学行为进行了探究。从电化学阻抗(EIS)和差示脉冲伏安法(DPV)中得知,MWNTs-IL能够很好地促进细胞色素C(Cyt c)与电极之间的电子转移,该电极可用于对细胞色素C的定量检测。
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