低阶烟煤直接液化反应前后酸性含氧官能团变化情况的研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:fuconghua
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本文以三种山西低阶烟煤(原平煤386、河曲煤387、大同煤388)为研究对象,对原煤先进行ZnCl2浮沉实验后,按照GB/7560-2001用混酸处理脱除其矿物质(灰分低于2%);对测定煤中酸性官能团含量方法进行了改进;对酸洗386和387以及NaOH溶液处理后的386和387进行直接液化实验,并对液化产物进行分离和测定其酚羟基含量。得到以下结论:1.在原煤的ZnCl2浮沉实验中,发现386稳定组最多,而镜质组最少;387和388则稳定组最少,丝质组最多。同时还发现,387和388比386含有较多的亲水性极性基团。2.用传统法、联碱中和法对酸洗脱灰后的三种山西低阶烟煤的酚羟基和羧基进行了测定。发现传统法和联碱中和法测得的总酸性基偏高,因此改进了传统法,对碱液浓度和反应时间进行了优化。3.测定羧基的条件:0.15mol/L醋酸钙溶液煮沸2h试样;测定总酸性基的测定条件为:0.25mol/L氢氧化钠溶液煮沸1h。该法也可用于测定煤液化固体产物中羧基和总酸性基的含量。4.测定结果表明:液化后,煤中羧基经脱羧反应进入气相,煤液化固体产物中不含羧基。5.从液化产物各产率来看,NaOH溶液处理煤液化油产率降低,残渣产率增高,说明NaOH溶液处理不利于煤加氢液化,推测煤中原始酸性酚羟基能使煤液化油产率增高。6.对经NaOH溶液处理前后的煤进行液化反应,对固体产物中酚羟基进行了测定,发现经NaOH溶液处理的煤液化反应后,酸性酚羟基有向沥青烯、前沥青烯转移趋势,且386的这种趋势比387更明显。从而推断煤中原始的酸性酚羟基有利于液化反应后酸性酚羟基(包括有原始的和衍生的)向残渣转移。7.对NaOH溶液处理前后的煤液化反应固体产物进行红外分析得:NaOH处理386有利于酚羟基向沥青烯和油中转移;NaOH处理387有利于酚羟基向油中转移。8.液化油的主要组分有:二甲苯、甲基茚满、1-甲基,2-戊基环己烷、丁苯、乙苯。NaOH处理过的煤液化产物油中不再含有羧酸,但是酚类物质反而增多。9.通过386与不同比例萘酚混合后进行热重实验,结果表明萘酚的加入使386最大失重速率峰向低温移动。
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