低温等离子体表面改性PET材料及其抗凝血性能的研究

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聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)有着良好的生物化学稳定性和优异的材料力学性能,广泛地应用于生物医学材料领域。不过,由于材料表面的生物相容性问题,其更广泛的应用受到了限制。材料表面改性是提高高分子生物材料抗凝血性的一个重要途径。它可以将材料的本体性质与表面的抗凝血性有效地结合起来。本文采用等离子体表面改性方法对PET膜进行改性,引入活性基团以改善其血液相容性,并对改性前后的PET膜的理化性能、抗凝血性能进行了分析表征,探索了抑制PET材料临床应用中血栓形成的新方法。主要内容概括如下:1.分别用SO2、NH3作为工作气体对PET膜表面进行改性。考察了放电功率、反应时间、表面化学结构和元素含量对材料表面性能和血液相容性的影响;确定了改善血液相容性的最佳反应条件。SO2等离子体处理在放电功率为50W,反应时间为3min时改性PET膜的抗凝血性最好,APTT达到57.5s;NH3等离子体处理在放电功率为70W,反应时间为3min时改性PET膜的抗凝血性能最好,APTT达到42.0s。SO2等离子体改性的PET膜的血液相容性改善效果要比NH3等离子体改性的优异。2.NH3和SO2的混合气体作为工作气体对PET膜进行等离子体表而改性。考察了两种气体的比例、放电功率、反应时间、表面元素含量对材料表面性能和血液相容性的影响。SO2/NH3值为10/6,表面-SO3H占引入极性基团的49.93%时材料的抗凝血性能最佳,APTT达到62.0s。3.利用NH3等离子体对PET膜进行表面改性,以戊二醛为交联剂接枝上谷氨酸,再用Ar等离子体处理,利用得到的具有类似水凝胶性质的表面以提高PET膜的抗凝血性能。考察了放电功率对改性PET膜的表面性能和血液相容性的影响,比较了其与同样反应条件下只用NH3等离子体处理的PET膜的血液相容性的改善效果。NH3等离子体改性的PET膜的APTT延长得较多;接枝谷氨酸改性PET膜的表面性质较稳定,水接触角回升较小;NH3等离子体改性的PET膜随时间的延长,水接触角增大得较明显。利用ATR-FTIR,XPS分析表征了等离子体改性前后PET膜表面的化学结构和元素组成分布,表明了在改性PET膜表面成功地引入了-CO-NH、-SO3H、-COOH等极性基团。通过静态接触角、表面自由能、体外抗凝血性实验和时效性检测对改性PET膜表面性能和血液相容性进行评价。实验表明,改性PET膜的表面静态接触角均有明显减小,表面能有显著的增加。体外血液相容性研究表明,上述方法改性后,PET膜的APTT均能延长,说明引入的-SO3H、-COOH、-CO-NH等极性基团对材料内源性凝血系统有延缓作用;PT,TT变化小明显,说明改性PET膜表面对外源性凝血系统没有明显影响。
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