多官能化笼型硅倍半氧烷的合成及其聚合物杂化材料性能研究

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本文以乙烯基三氯硅烷(VTCS)为原料,在无催化剂的条件下合成了高纯度的八乙烯基笼型硅倍半氧烷(OVS),并以过氧酸为氧化剂,制备了环氧乙烷基乙烯基笼型硅倍半氧烷(EVS)。用红外光谱、核磁共振谱和质谱证明了两种产品的分子结构,并通过广角X-射线衍射和差示扫描量热确定了OVS样品属于简单立方晶系,熔点为351℃。系统考察了反应条件对OVS产率的影响。水对该反应具有一定的催化作用,随着反应时间延长,产率不断增大并趋于平衡值;反应温度和单体浓度是决定主、副产物比例的重要因素,将二者控制在一定范围内才能得到理想的产率。在OVS的氧化反应中,温度是决定氧化程度的重要因素,在70℃时制备的EVS所带环氧基团比例最高。在上述研究的基础上,通过半连续乳液聚合法,将带有不饱和双键的OVS与丙烯酸酯类单体共聚,制备出新型的有机硅改性丙烯酸酯乳液,并用NMR和FTIR进行了表征,证明了所合成的硅丙共聚物是以OVS为节点的交联型网状聚合物。OVS的加入可以促进丙烯酸酯类单体的聚合,但随着交联度的增大,乳液稳定性有所下降;乳液的粒度分布较窄,平均粒径受OVS的影响较小。在涂膜性能方面,玻璃化转变温度随OVS含量的增加而不断上升,耐温性能提高,耐水性增强;同时,拉伸强度显著提高,断裂伸长率有所下降。
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