功能化离子液体的合成及在酯化反应中的应用

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酸醇酯化反应是有机、生物合成中最重要和最常用的反应之一,合成酯通常采用硫酸、盐酸、磷酸和硼酸等少量均相酸催化剂或由负载在固体上的金属盐来催化。此类方法的缺点包括过量挥发性有机溶剂的使用,均质酸催化剂的中和,负载在固体载体上金属催化剂的分离,以及催化剂上吸附产物的除去困难等。离子液体由于不挥发、热稳定性好、结构可设计,被认为是一种绿色的反应介质在催化领域得到广泛应用。合成并表征了9种Lewis酸性离子液体,分别测试了离子液体的酸性和热稳定性,研究了其对丁二酸二异丙酯的催化性能。发现Lewis酸性离子液体催化酯化为均相反应,产品分离与传统工艺相近;该类离子液体热稳定较差,但在催化酯化反应条件下,离子液体结构基本稳定,且催化效率较高,推测与离子液体表现出来的酸性相关。合成并表征了7种Br nsted酸性离子液体,采用差热-热重(TGA-DTA)法测试了离子液体的热稳定性,分别研究了其对丁二酸二甲酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二异丙酯的催化性能,确定了酯化反应较佳的工艺条件,产品收率均达到或超过文献报道水平。且催化剂重复使用7次,活性无明显降低。设计开发了4种双核功能化离子液体,采用红外、核磁表征了离子液体的结构,测试了离子液体的熔点、热稳定性、酸性、腐蚀性和在常见有机溶剂中的溶解性等重要性质。探索双-(3-甲基-1-咪唑)亚丁基双对甲苯磺酸盐(Im-PTSA)离子液体催化一元有机酸、二元有机酸与系列醇的酯化反应,发现该类离子液体催化效率高、反应条件温和,产品易分离,且无需加其他有机溶剂,是一种具有发展潜力的酯化催化剂,最后探讨了阳离子不同烷基链长度对催化性能的影响。
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