离子液体共聚物对聚乳酸共混复合材料结构与性能调控的研究

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本课题首先合成与制备出两种含有PEG链段和咪唑型结构的离子液体共聚物,并将其引入到PLA/PVDF体系中,研究了两种结构的离子液体共聚物对PLA/PVDF共混物聚集态结构、相形态、相界面、介电性能的影响。考察得出对共混体系结构和性能有显著调控作用的离子液体共聚物结构,并将其引入到PLA/PCL/Gra复合体系中,探讨离子液体共聚物对Gra的表面修饰作用及该修饰作用对Gra在体系中的分散性能,以及离子液体共聚物和Gra对共混体系聚集态结构和性能的影响。在此基础上,进一步将离子液体共聚物引入到PLA/PCL/MWCNTs体系中,并通过动力学控制,将MWCNTs从PLA相向PCL相的迁移,实现MWCNTs能够选择性分布在不混熔的PLA/PCL混合物连续界面处,实现高性能电磁屏蔽材料的制备。同时,研究引入离子液体共聚物后,复合体系聚集态结构、相形态及性能的变化。主要工作如下:1)设计合成了两种含有PEG链段和咪唑型结构的离子液体共聚物:P[MPEGMA-MV]和P[MPEGMA-IL],采用DSC、SEM、LCR阻抗仪研究了两种类型的离子液体共聚物对PLA/PVDF体系聚集态结构、相形态、介电性能的影响。发现P[MPEGMA-IL]对PLA、PVDF两相的聚集态结构和相形态均有更显著的调控作用。P[MPEGMA-IL]促进了共混体系中基体分子链的有序规整排列,PLA和PVDF的结晶性能提升明显。由于P[MPEGMA-IL]中离子基元的存在,使其具有乳化剂的功能,其在PLA/PVDF共混体系中,作为相容剂和界面乳化剂显著提高PLA和PVDF之间的界面作用力,促进PVDF的分散。介电测试表明,随着P[MPEGMAIL]含量的增加,空间载流子的数量增多,以及界面极化、取向极化增多,共混物的介电性能提升明显。2)考察得出P[MPEGMA-IL]对共混体系结构和性能有显著调控作用,将其引入到PLA/PCL体系中,研究发现PCL的分散性得到提高,PLA的结晶能力增强,同时介电性能明显提升。在其共混体系引入Gra后,由于高含量Gra阻碍PCL链段的运动,减少了PCL链段的排列和聚集,对PLA、PCL两相的聚集态结构和相形态产生调控作用。另外,由于P[MPEGMA-IL]与Gra之间形成π-π相互作用等,促进Gra的有效分散,最终实现复合材料的介电常数提高近25倍,电性能明显提高。3)进一步,将P[MPEGMA-IL]引入到PLA/PCL/MWCNTs复合体系中,并通过动力学控制,将MWCNTs从PLA相向其PCL相的迁移,实现在不混熔的PLA/PCL混合物连续界面处,MWCNTs能够选择性分布。由于P[MPEGMA-IL]中PEG链段的增塑效果和生物相容性,改变了基体大分子的柔顺性、分散性和相容性,同时利用咪唑基团和碳管间形成的相互作用,促进了碳管的有效分散,PLA、PCL的结晶性能得到提高,同时使碳管在体系中形成了更多导电网络结构,提高复合材料的电导率。在PLA/PCL/MWCNTs/P[MPEGMA-IL]复合体系中,其电磁屏蔽效能最高达到48 d B。
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