两种杜鹃花属植物化学成分的研究

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目的:为了充分开发杜鹃花属植物资源,本研究对杜鹃花属两种植物岭南杜鹃(Rhododendron mariae)和桃叶杜鹃(Rhododendron annae)的化学成分进行了系统研究,并在细胞水平上对单体化合物的抗炎活性进行研究,针对分离得到的化合物,对其化学分类学进行初步探讨,以期为杜鹃花属植物资源科学合理开发提供依据。方法:岭南杜鹃的95%乙醇提取物按照石油醚、二氯甲烷和乙酸乙酯的顺序进行萃取,得到的二氯甲烷萃取部位、乙酸乙酯萃取部位采用硅胶层析柱色谱、反相硅胶(ODS)柱色谱、羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)以及制备高效液相色谱等手段进行分离纯化,然后根据波谱技术(NMR、MS)等对分离得到的单体化合物进行结构鉴定。桃叶杜鹃的95%乙醇提取物经过大孔树脂柱层析乙醇/水梯度洗脱,然后依次采用硅胶层析柱色谱、反相硅胶(ODS)柱色谱、羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)以及制备高效液相色谱等手段进行分离纯化,根据核磁、质谱等波谱技术鉴定分离得到的单体化合物的结构。运用LPS诱导RAW 264.7细胞模型,对分离所得23个化合物的抑制释放NO活性进行检测。针对分离纯化得到的化合物,通过与之前分到同样成分的物种进行对比,对其化学分类学进行初步探讨。结果:从岭南杜鹃的二氯甲烷和乙酸乙酯萃取部位中分离纯化得到13个化合物,依次鉴定为:7S,8R-二氢去氢双松柏醇(A1),5-羟基-3’,4’,7-三甲氧基黄酮(A2),2,3,4’-三羟基-3’,5’-二甲氧基苯丙酮(A3),β-细辛脑(A4),ɑ-细辛脑(A5),异莨菪亭(A6),丁香醛(A7),香草酸(A8),光叶菝葜甙(A9),槲皮素(A10),槲皮苷(A11),杜鹃素(A12),金丝桃苷(A13)。从桃叶杜鹃大孔树脂馏分分离得到13个化合物,分别鉴定为:(-)-表儿茶素(B1),(+)-儿茶素(B2),(-)-没食子儿茶素(B3),原花青素A1(B4),3,7-二甲氧基-5,3’,4’-三羟基黄酮(B5),落新妇苷(B6),番石榴苷(B7),山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷(B8),3,5,7-三羟基色酮-3-O-ɑ-L-吡喃阿拉伯糖苷(B9),花旗松素-3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖苷(B10),金丝桃苷(B11),槲皮素(B12),(7R,8S)-3,5’-dimethoxy-4’,7-epoxy-8,3’-neolignane-5,9,9’-triol(B13)。运用LPS诱导RAW 264.7细胞模型,检测出5个化合物均可以很好地抑制模型释放NO。结论:岭南杜鹃分离纯化得到的化合物A2~A9均为首次从该植物中分离得到,化合物A2~A5、A7和A9为首次从杜鹃花属中分离得到。桃叶杜鹃分离纯化得到的13个化合物均为首次从该植物中分离得到,化合物B13为首次从杜鹃花属中分离得到。同时在细胞水平上对分离所得化合物的抗炎活性进行了研究,得出化合物A2、A3、A7、A10和A11有一定的抑制模型释放NO的活性。此外,本论文对岭南杜鹃和桃叶杜鹃植物的化学分类学意义进行了讨论,大部分杜鹃花科植物均含有黄酮类化合物,得出黄酮类化合物可以作为杜鹃花科植物的特征性成分的结论。(7R,8S)-3,5’-dimethoxy-4’,7-epoxy-8,3’-neolignane-5,9,9’-triol(B13)可能作为潜在的化学分类标记,可用于将桃叶杜鹃R.annae与杜鹃花属的其他物种区分开来。
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