弱导向基导向的铑(Ⅲ)催化的碳—氢键官能化研究

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过渡金属催化的碳-氢键的直接官能化在现代的逆合成分析中已经成为一种新的策略。近年来,钯,铱,铑,钌金属作为碳-氢键官能团化反应的催化剂吸引了越来越多化学工作者的注意。而其中铑(Ⅲ)以其高效的催化活性以及较好的反应稳定性得到越来越多化学家的关注。本论文主要介绍铑(Ⅲ)催化的酰胺和拔基作为导向基团的芳烃邻位碳-氢键芳基化和胺化反应。第一章介绍了钯,铱,铑,钌,钴等金属催化羰基导向碳-氢键官能团化以及铭(Ⅲ)催化酰胺导向的碳-氢键官能团化的历史和目前的研究现状。第二章,利用羰基作为导向基团,苯硼酸频哪醇酯作为偶联试剂,氧化银作为反应氧化剂,实现了铑(Ⅲ)催化的羰基导向邻位芳基化反应。该体系通过优化,能够控制只有单取代产物生成。为合成邻羰基联苯类化合物提供了一种简洁易行的合成路径。第三章中,使用N-五氟苯酰胺基作为导向基团,以伯胺(苯胺)、仲胺(吗啉)作为氮源,即可实现使用2-甲基喹啉作为配体,实现铑催化的邻位胺化反应,杂环底物同样也能得到相应的产物。结合已经完成的工作,我们希望在羰基导向的铑(Ⅲ)催化碳-氢键官能团化反应上实现更大的突破:(1)使用不同的偶联试剂,实现C-X的构建。完善羰基导向的反应类型。(2)通过使用瞬态中间体配体,实现铑(Ⅲ)催化羰基导向sp3碳-氢键官能团化。
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