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吡啶类硝基化合物大多为高氮含能物质,具有高氮含量和高生成焓的特征,是安全性,安定性较好的高能化合物,在炸药领域具有重要意义。在工业、军事和空间应用等领域,人们一直在探索着含有碳、氢、氧、氮元素的高能,高密度,热稳定性好的含能物质。这些物质应具有较高的爆炸威力并且拥有良好的对热、摩擦、火花、撞击等外部作用的钝感性。为了寻求能量大于TATB的新型高能低感炸药,近年来多硝基吡啶化合物受到广泛的关注。
本文以3,5-二氯吡啶为原料,通过设计的氮氧化路线和非氮氧化路线研究合成高能低感的吡啶类硝基化合物-3,5-二氨基-2,4,6-三硝基吡啶-1-氧和6-硝基吡啶并二氧化呋咱-1-氧的可行性。
(1)氮氧化路线:以3,5-二氯吡啶为原料,经氧化、硝化、氨化合成吡啶类硝基化合物的工艺探索,实验证明硝化的得率较低,且硝基只能取代3,5-二氯吡啶的4位,在氨化时氨基会取代硝基生成3,5-二氯-4-氨基吡啶,故氮氧化的路线不可行。
(2)非氮氧化路线:以3,5-二氯吡啶为原料,经甲氧基化、硝化、氨化(叠氮化)合成吡啶类硝基化合物的工艺探索。合成了重要中间体3-甲氧基-5-氯-2,6-二硝基吡啶,对其晶体结构进行了解析,分析了该化合物的反应活性。合成了5-甲氧基-6-硝基-7-氮杂苯并氧化呋咱。
运用红外光谱,<1>H NMR,元素分析,质谱等手段对合成化合物进行了结构表征,确认了其结构。
对吡啶及其衍生物的亲电及亲核反应机理进行了探讨,吡啶环上氮原子与碳原子比较,具有较大的电负性,能容纳较大的负电荷,氮的存在,引起了毗啶环的电子云的重新分布,决定了吡啶的亲电亲核反应性质。