杯[4]芳烃磺酸钠的合成及性质研究

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本文以对叔丁基苯酚为原料,分三步合成了杯[4]芳烃磺酸钠。通过紫外、红外、核磁共振光谱及电化学方法对合成产物进行了表征。杯[4]芳烃磺酸钠的紫外光谱显示在283nm处出现最大吸收,在25℃,283nm处,杯[4]芳烃磺酸钠的摩尔吸光系数为6.0×103L·mol-1·cm-1。杯[4]芳烃磺酸钠具有很好的水溶性和电化学活性。在0.05M HAc+0.05M NaAc缓冲溶液中,杯[4]芳烃磺酸钠在玻碳电极上可发生不可逆电化学氧化,氧化电位为0.83V左右(相对于饱和甘汞电极SCE),氧化电位与扫描速率、体系的温度和酸度有关。电化学氧化反应电子转移数为2,电子转移系数为0.65,反应活化能为(18.8+0.2)kJ·mol-1。25℃时,杯[4]芳烃磺酸钠的扩散系数为3.1×10-5cm2·s-1。 进一步的研究表明,杯[4]芳烃磺酸钠与染料中性红及亚甲蓝分子可发生包合作用。利用紫外和荧光光谱法测定了这些包合反应的在给定温度下的包合常数。实验结果表明杯[4]芳烃磺酸钠与中性红及亚甲蓝分子均可形成1:1包合物。 电化学研究结果表明,中性红本身具有很好的电化学活性,在pH=6.5磷酸缓冲溶液中,在金电极上可观察到一对可逆性较好的电化学氧化-还原峰,根据峰电流与扫描速率的关系,测得中性红的扩散系数,Do为1.35×10-5cm2.s-1。电化学反应的电子转移数n为2。反应活化能为20.29kJ·mol-1。若在中性红溶液中加入杯[4]芳烃磺酸钠,发现随着杯[4]芳烃磺酸钠的加入,由于杯[4]芳烃磺酸钠与中性红分子间形成包合物,电化学反应峰电流和峰电位都发生变化。 本论文还研究了四氯苯醌的电化学特性。水溶液中的四氯苯醌可在玻碳电极表面发生还原,阴极峰电位Ep受溶液酸度影响较大,随着溶液酸度的增强,阴极峰电位向正方向偏移,说明随着溶液酸度的增强,四氯苯醌的电化学还原变得越来越容易,而且反应的可逆性增强。实验证明,在玻碳电极上四氯苯醌的电化学反应过程受吸附控制,四氯苯醌在玻碳电极上有明显的吸附行为,该吸附是可逆的,在空白溶液中,吸附在玻碳电极上的四氯苯醌能够进一步解析到溶液中去。
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