环状硝酮和二氢恶嗪是两类非常重要的杂环化合物。环状硝酮在生物医药、自由基化学、聚合物工业等领域具有重要的应用价值。在有机合成领域,环状硝酮作为中间体广泛用于合成具有生物活性的杂环化合物。二氢恶嗪和它的类似物是天然产物的重要结构单元,也是许多除草剂、广谱杀菌剂的重要组成部分。本文中,我们研究了钯催化的不饱和肟的分子内碳环化反应。γ,δ-不饱和肟与(杂)芳基、烯基卤代物在Pd(0)/xantphos体系的催化下,高效合成了五元环状硝酮和二氢恶嗪衍生物。研究中我们发现底物结构在控制反应的区域选择性上起到了重要作用。肟的α-位连有二甲基的底物得到了五元环状硝酮,反之则生成六元环状肟醚。这两类底物具有不同的配体结构要求。造成这种选择性差异的原因可能来自于机理的转变。我们推测,二氢恶嗪的生成反应可能通过顺式的氧钯化过程,而五元环硝酮的生成可能通过外场的反式胺钯化过程。这种利用催化剂控制的方法来合成这些杂环化合物,为不对称催化反应的发展提供了基础。