Mn修饰CdTe/CdS核壳型量子点的合成及其作为荧光探针检测食品中的微量铜

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铜是人体必需的微量元素之一,但摄入量不当会引起机体中毒。铜过剩可使血红蛋白变性,损伤细胞膜,抑制一些酶的活性,从而影响机体的正常代谢,并且还会导致心血管系统疾病。铜以极低的浓度广泛地存在于在日常食品中,因此建立高灵敏度、高选择性和快速检测食品中微量铜的方法非常重要。量子点(Quantum dots, QDs)因具有独特的光学性质、较高的荧光量子产率和窄而对称的荧光发射光谱等而被作为Cu2+荧光探针应用于食品中微量铜的检测。但是单核QDs存在大量表面缺陷使QDs的荧光量子产率(photoluminescencequantum yields, PLQYs)较低从而影响微量铜的检测。如何合成高PLQYs的量子点并将其作为Cu2+荧光探针实现对食品中微量铜进行检测,仍是需要研究的问题。本论文以食品中微量铜的检测为目的,合成高PLQYs的新型Mn修饰CdTe/CdS QDs,并将其作为Cu2+荧光探针实现了对食品中微量铜的检测。具体工作如下:1.以巯基丙酸为稳定剂合成水溶性的CdTe QDs。由于单核CdTe QDs表面存在缺陷,从而影响其PLQYs,因此我们通过在单核CdTe QDs表面包覆一层带隙较宽的材料CdS和锰对CdTe/CdS QDs进行修饰,钝化量子点表面,进而提高其PLQYs。研究结果表明,水相合成的Mn修饰CdTe/CdS QDs的PLQYs高达84%。透射电镜图显示,Mn修饰CdTe/CdS QDs近似球状,尺寸直径大约在5nm,单分散性较好。X-射线衍射表明Mn修饰CdTe/CdS QDs具有代表性的特征衍射峰,说明其具有较好的晶型结构。2.基于Cu2+对Mn修饰CdTe/CdS QDs的荧光猝灭作用,建立用Mn修饰CdTe/CdS QDs作为荧光探针检测微量铜的新方法。实验考察了pH值、QDs浓度和稳定时间等因素对Cu2+—Mn修饰CdTe/CdS QDs荧光猝灭体系的影响。与CdTe和CdTe/CdS QDs相比,Mn修饰CdTe/CdS QDs对Cu2+检测的灵敏度最高。干扰实验结果表明,Mn修饰CdTe/CdS QDs作为荧光探针检测Cu2+具有良好的选择性。研究结果表明,在pH值范围为7.0~7.5的Tris-HCl缓冲溶液中,量子点浓度为1.25×10-7mol L-1时,Cu2+浓度在5.0×10-9~5×10-7mol L-1范围内线性良好,相关系数为0.9991。Cu2+的检测限为2.7×10-9mol L-1。将该方法直接用于啤酒、果汁、咖啡和白酒中微量铜的检测,回收率在88.64~109.2%范围内,相对标准偏差≤9.15%。
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