烷基化法分离混合甲酚制备抗氧剂BHT和300研究

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甲酚是重要的精细化工中间体,在合成纤维、工程塑料、橡胶助剂和抗氧剂等领域有极其广泛的用途。其主要来源有煤化学的天然资源和合成工艺。从煤焦油中提取的混合甲酚中有邻甲酚、间甲酚和对甲酚三种异构体,其中邻甲酚沸点较低,通过精馏可以很容易与间甲酚或对甲酚分离,而间甲酚与对甲酚由于沸点差别极小难于分离,因此研究混合甲酚的分离具有重要意义。本文主要研究了混合甲酚的分离,采用烷基化反应,利用生成的烷基化产物在特定条件下沸点的差别进行精馏分离。本文考察了影响烷基化反应的因素,优化了烷基化工艺参数;研究了烷基化液的减压蒸馏分离,设计了精馏方案。在质量为混合甲酚用量的55%经酸化的强酸性阳离子交换树脂催化下,75℃,MTBE与混合甲酚的摩尔比为3.5:1的条件下,对混合甲酚烷基化150min,获得2,6-二叔丁基对甲酚(简称BHT)和4,6-二叔丁基间甲酚的烷基化液;通过70℃常压蒸馏及水蒸气蒸馏,获得淡黄色透明液体;然后通过在系统压力14mmHg,塔釜温度152℃和塔釜温度178℃的操作状况下,进行减压蒸馏分离,获得BHT粗品和4,6-二叔丁基间甲酚粗品。本文还考察了以分离产物4,6-二叔丁基间甲酚为主要原料制备抗氧剂300的工艺参数。以4,6-二叔丁基间甲酚为主要原料,以石油醚为溶剂,与4,6-二叔丁基间甲酚体积比2.2:1,4,6-二叔丁基间甲酚与二氯化硫的摩尔比1.0:1.11,把二氯化硫溶于其中,在75℃反应60min后,在5℃条件下,滴加混合溶剂,进行150min的硫代缩合反应,获得了转化率为77%的抗氧剂300。本文借助气相色谱、紫外-可见光谱、红外光谱及熔点测定等分析手段,对实验产物的结构进行了表征,结果与理论值或文献值基本一致,说明成功的获取了目标产物BHT和抗氧剂300,从而表明采用烷基化法分离混合甲酚,并联产BHT和抗氧剂300在技术上是合理、可行的。
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