乌苏里藜芦化学成分分离和鉴定

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藜芦是百合科(Liliaceae)藜芦属(Veratrum)多年生有毒草本植物,广泛分布于北半球温带。中药藜芦包括多种藜芦属植物,常入药用于治疗中风失语、痢疾、黄疸、头痛、疥疮、疟疾等。乌苏里藜芦(Veratrum nigrum L. var. ussuriense Nakai),主要分布于中国东北。研究表明该植物的主要成分是甾体生物碱,具有良好的抗心脑血管疾病活性。本论文进一步对乌苏里藜芦根茎的化学成分进行研究,通过硅胶、C18、CG161等各种柱色谱技术,分离得到25个化合物。其中23个化合物经质谱和核磁共振波谱技术确定结构,鉴定为β-谷甾醇(β-sitosterol,1),香草酸(vanillic acid,2),异阿魏酸(isoferulic acid,3),对羟基苯甲酸(p-hydrobenzoic acid,4),3,5-二羟基苯甲酸(3,5-dihydroxybenzoic acid,5),白藜芦醇(resveratrol,6), verussustilbene(7),2,3’,4,5’-四羟基茋(2,3’,4,5’-tetrahydroxy stilbene,8),3-当归酰基棋盘花胺(angeloylaygadenine,9),3-藜芦酰基棋盘花胺(veratroylzygadenine,10),异棋盘花胺(isozygadenine,11),棋盘花胺(zygadenine,12), neoverataline B (13),计莫林(germerine,14),异计莫林(isogermerine,15), 15-O-(2-methylbutyroyl) germine(16), (-)-veranigrine(17),计明胺(germine,18),乌苏瑞宁(verussurinine,19),乌苏新碱A (veraussine A,20),乌苏新碱B (veraussine B,21),N-甲酰乙酯基伪介芬胺(N-(ethoxycarbonyl)-pseudojervine,22),N-甲酰甲酯基伪介芬胺(N-(methoxycarbonyl)-pseudojervine,23)。其中化合物15、20~23是未见文献报导的新化合物,经ESI-MS, COSY, HSQC, HMBC, NOESY谱确定结构并进行核磁共振信号归属;化合物2-5,9-11,13,17为首次从该植物中得到。采用ADP诱导体外血小板聚集模型,测试生物碱样品(9-23)体外抗血小板聚集活性。结果显示:在浓度3.44μg/mL时,乌苏瑞宁(19)有良好活性,抑制率为34.35%,活性强于阳性对照组赖氨匹林(浓度38.36μg/mL时,抑制率23.06%);异棋盘花胺(11)和棋盘花胺(12)有中等活性,抑制率分别达到21.29%和20.73%,接近阳性对照组。结果显示计明胺骨架和棋盘花胺骨架生物碱的体外抑制血小板聚集活性整体高于介芬胺骨架生物碱。
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