刺激响应功能超分子自组装体系的制备和性能研究

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超分子自组装在自然生物体系中起着重要的作用,同时也是制备智能型纳米材料的一个非常重要的方法。超分子凝胶作为一种自组装材料,在生物材料,催化剂,电子器件,纳米结构模板,传感器,药物载体和石油采收等领域具有潜在的应用价值。然而,新型凝胶因子的发现在很大程度上依赖于偶然性。因而,超分子自组装的调控和功能化已经成为钻研的重点和热点。本文通过在凝胶因子的设计中引入特定的功能基团,对超分子自组装进行功能化研究。主要研究内容如下:(1)本实验设计合成了铱(Ir)配合物和EuCl3·6H2O共掺杂的噻吩类有机凝胶体系,用以实现对挥发性酸和有机胺蒸气的双重响应,研究了凝胶因子1和多组分凝胶体系的光物理性质和自组装。有趣的是,杂化有机凝胶1-Ir-Eu的发射特性可以通过加入NaOH和CF3COOH实现由蓝绿光到红光的相互转化,且这种双重响应的转换过程可以重复多次。本章为制备响应挥发性酸和有机胺蒸气的传感器提供了一种多功能超分子材料的方法。(2)本实验设计和表征了两种简单和新颖的凝胶因子(含有吡啶的G-P和含有苯基的G-B),即为具有不同C-4取代基团的萘酰亚胺衍生物。这两种凝胶因子可以在某些或混合溶剂中自组装成凝胶系统。由于G-P和G-B具有富电子性质,可以用于检测硝基芳香族化合物(NACs)。与G-B相比,G-P对2,4,6-三硝基苯酚(TNP)的敏感性和选择性更高,检测限为5.86×10-77 mol·L-1。有机凝胶G-P不仅可以检测在水,有机溶剂介质以及测试条中的TNP,还可以将TNP从水溶液中移除至有机凝胶体系中。(3)本实验设计并合成了含有双萘二酰亚胺基团的两个新凝胶因子(1a和1b)。凝胶因子可以在DMF和DMSO/H2O的混合溶剂中形成凝胶体系。在混合溶剂中的凝胶1b可以区分邻苯二胺,间苯二胺和对苯二胺。同时,凝胶因子1b可以选择性和灵敏地检测溶液中的对苯二胺,检测限为8.961×10-88 mol·L-1。本研究将扩大超分子自组装材料在传感器领域的应用,为有机胺提供了新的检测方案。
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