论文部分内容阅读
近十几年来,关于Au(I)化合物催化的有机化学反应的研究发展迅速,成为最具有发展潜力的新兴研究领域。Au(I)催化剂催化的化学反应有C-C偶联反应、氧化还原反应、C-H键活化反应等,并已经取得了重大的进展与突破。由于Ph3PAuCl有较强的催化活性,而且催化反应所需要的条件比较温和,所以探究Ph3PAuCl崔化的有机化学反应具有相当大的意义。本论文主要包括以下两部分：第一部分Ph3PAuCl催化醇与胺的N-烷基化反应醇与胺的N-烷基化反应是制备胺类化合物的一种有效方法。目前,很多过渡金属被用来催化这类反应(如Ru、 Ag、 Ir、Fe、 Au0等)。但这些催化剂都存在着一些缺点,如Ru催化反应温度太高,Ag催化反应产物的选择性低,Fe催化反应周期比较长,异相金催化反应需要氮气的保护。本论文首次提出了均相Au催化醇与胺的N-烷基化反应,该反应不需要氮气的保护,反应时间不长,反应温度也不高。本章首先以氯金酸为原料制备了催化剂Ph3PAuCl,并对该催化剂进行了表征。之后,以苯甲醇、苯胺为底物,(?)-BuOK为碱,1,4-dioxane为溶剂,研究了Ph3PAuCl催化该反应的可行性,并研究了溶剂、反应温度、不同碱、催化剂用量、助催化剂以及反应时间等因素对产物产率的影响,筛选出了最佳反应条件。在最佳反应条件下,对醇、胺的底物又进行了扩展。实验证明：芳香族化合物比脂肪族化合物的反应活性高,供电子基比吸电予基的化合物反应活性高。最后,我们对该反应的机理也进行了一些研究,并给出可能的反应机理。第二部分Ph3PAuCl催化苯乙炔与N-甲基吡咯衍生物的加成反应含功能团的吡咯衍生物在医药、农药等方面应用广泛,这类化合物的合成方法也多种多样。目前,常见的是采用过渡金属催化炔与吡咯衍生物的反应,如In、Pd、Pt、 Ru等。但是这些催化剂或多或少都存在一些缺点,如Pt催化炔与吡咯的双加成反应时需要加入AcOH来活化催化剂。而均相金催化这类反应的报道还不多。本章节以Ph3PAuCl为催化剂,苯乙炔、N-甲基毗咯为底物,考察不同反应条件如助催化剂类型、溶剂、催化剂及助催化剂的用量、反应温度等对产物1-methyl-3-(1-(1-methyl-1H-pyrrol-3-yl)-1-phenylethyl)-1H-pyrrole产率的影响,筛选出了最佳的反应条件,即以AgOTf为助催化剂、催化体系的用量为苯乙炔的10m01%、溶剂选1,2-二氯乙烷、反应温度为65℃,苯乙炔与N-甲基吡咯按摩尔比为1：2.3投料,在最佳反应条件下,反应产物的分离产率为62%。