ATRP微乳液法制备丙烯酸酯及其共聚物乳液的研究

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聚合物微乳液也称纳米乳液,具有非常低的界面张力,十分强的润湿、乳化和增溶能力,能够很好地渗透到固体表面和织物毛细孔中,在涂料、胶黏剂和洗涤剂等领域具有普通乳液不能比拟的优势。本论文将微乳液聚合与原子转移自由基聚合(ATRP)相结合,制备单组分聚合物微乳液及具有嵌段结构的聚合物乳液,研究了聚合体系的反应动力学,对聚合物结构进行表征,探讨乳液粒径的影响因素并对乳液性质进行初步分析。首先本论文研究了以AIBN为引发剂,以FeCl3与Ph3的配合物([FeCl3]/[Ph3]=1/2)为催化剂,进行丙烯酸丁酯的RATRP微乳液聚合,体系[AIBN]/[FeCl3/2Ph3]/[BA]=0.5/(0.5/1)/1000的动力学曲线为一条通过原点的直线,并且其分子量随着转化率线性增大,符合可控/活性特征,少量的电解质NaCl可进一步提高聚合过程的可控/活性。在此基础上,在微乳液中采用自由基调聚与ATRP目结合的技术,通过自由基调聚反应制备出Cl-PVAc-CCl3种子微乳液,并以此为大分子引发剂,以FeCl2/2Ph3为ATRP催化剂,引发第二单体BA的聚合,通过FTIR、NMR的结构表征证明得到以-CCl2-连接的醋丙嵌段共聚物,并且调聚剂CCl4用量多的体系,其ATRP聚合阶段动力学曲线为一条直线,分子量随着转化率的升高而线性增大,具有可控/活性特征。通过反向原子转移自由基聚合(RATRP)微乳液法制备单组分的PBA微乳液,催化剂用量的增多会使乳液粒径增大,少量电解质NaCl可以使粒径分布收窄。而在制备醋丙嵌段共聚物乳液的实验中,改进工艺即采用半连续法可以得到共聚物细乳液。
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