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设计合成了三种含有不同侧链烷氧基偶氮苯结构的A2型超支化聚合物单体——5-[4-(烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯二甲酰肼(6a、6b和6c),该A2型单体与B3型单体——均苯三甲酰氯反应得到N-取代的二酰肼超支化聚合物(pre-HBPOXD),用POCl3脱水关环得到六种含有偶氮苯和1 ,3 ,4-噁二唑结构的超支化聚合物(p2-1、p2-2、p5-1、p5-2、p16-1和p16-2)。通过UV-vis、IR和1H NMR进行了结构表征;计算了单体UV-vis光谱π-π*跃迁摩尔吸光系数(εmax)以及p16-1,p16-2对应于6c的相对摩尔吸光系数,分别为41800(6a)、23610(6b)、24600(6c)、53600(p16-1)和44660(p16-2);通过1H NMR计算了p5-1、p16-1和p16-2的支化度,分别为0.70、0.66和0.65;含有长烷基侧链的p16-1和p16-2易溶于氯仿和四氢呋喃等常用溶剂,利用长链脂肪醇封端改善了短侧链聚合物的溶解性;测得p5-1、p16-1和p16-2在氯仿稀溶液中的特性粘度,分别为0.1925、0.1978和0.3296 dL / g;GPC测得p16-1和p16-2的Mw分别为16650和19400 g / mol,PD分别为2.18和2.36;DSC测得合成六种HBPOXD玻璃化转变温度在60.6～97.3℃之间,引入长烷基柔性链有利于聚合物分子链段运动,玻璃化温度降低,p16-1和p16-2的Tg明显低于p2-1和p2-2,所有HBPOXD均呈现无定形态;DTA-TG表征了聚合物的热稳定性,分解温度在289～348℃之间,具有很好的热稳定性;在365 nm紫外光照射下,单体和聚合物均发生光反-顺异构化,计算了单体(6a、6b和6c)和p5-1,p16-1的光反-顺异构转化效率(R)、光稳态时顺式异构体比例(Y)和光反-顺异构化速率常数(kp),分别为88.6%、83.5%、83.1%、59.5%、54.6%,93.0%、87.7%、87.3%、62.5%、57.3%和0.4613、0.75、0.6132、0.3199、0.2159 min-1,由于超支化聚合物近似球体的内敛结构增大了偶氮苯光反-顺异构化的空间阻碍,单体的R、Y和kp均大于聚合物;通过紫外光谱和循环伏安测试,得出p5-1的Eg=2.45 eV,ELUMO =3.42 eV,EHOMO=5.87 eV,其它HBPOXD结构与p5-1类似,应具有相似的HOMO和LUMO能级。含有偶氮苯和长烷基侧链的HBPOXD,具有光响应性能、优良的溶解性和较高的电子亲和势,有望在光学领域、电子传输材料和电致发光材料中得到应用。