20世纪末以来，具有强的化学催化活性、高的热力学稳定性的铁、钴、镍、铜等过渡金属氧化物和氢氧化物被广泛应用于电化学的各方面。如过渡金属的铁氰化物（普鲁士蓝、铁氰化镍、铁氰化钴等）属于一类多核的无机化合物,其修饰电极能加快电子在溶液中的传递速率，加强溶液中活性成分进出膜的能力。考虑到电化学分析方法在药物分析中的重要性以及基于过渡金属化合物修饰电极的多功能性，近年来其修饰电极受到越来越多人的关注。本论文的主要研究工作包括：1.运用恒电位沉积法将镍的氢氧化物沉积到玻碳电极表面，制备了稳定性高、催化活性好的镍氢氧化物膜修饰玻碳电极。对膜形成过程中的关键因素进行了研究，确定了制备具有最佳催化活性镍氢氧化物膜的方案。将膜电极用于生物样品L-赖氨酸的测定，并对反应机理进行了探讨。实验结果表明膜电极表面的电化学反应Ni（OH）2/NiOOH促进了电极表面电子转移，实现了对L-赖氨酸的电催化作用;且当L-赖氨酸的浓度在1.0×10^-4～4.0×10^-7mol/L的范围内与相应氧化峰电流成线性关系。据此制备了一种制备过程简单、稳定性好、灵敏度高的电流型传感器。检出限达4.0×10^-7mol/L。2.运用电化学聚合法成功将掺铜的L-半胱氨酸聚合到玻碳电极的表面，制备了掺杂铜的聚L-半胱氨酸修饰电极（Cu/PCYS/GCE）。将电极用于抗坏血酸的含量测定，讨论了测定过程中缓冲溶液、PH、扫描速率等条件的影响，推测了反应机理。实验结果表明：该电极在PH=4.0的HAc-NaAc缓冲溶液中对抗坏血酸的氧化还原具有明显的催化作用，其峰电流与抗坏血酸浓度在1.0×10^-4mol/L～7.0×10^-7mol/L范围内成线性响应，检出限为7.0×10^-7mol/L。3.本文运用固固掺杂法成功制备了一种基于氯化钴修饰的碳糊电极，并将其用于白藜芦醇的测定。文中讨论了电极制备过程、物料比、缓冲溶液、PH、扫描速率及富集时间对电极催化活性的影响。对反应机理进行了推测，最终得出线性范围是1.0×10-3～2.0×10^-7mol/L，一种简单、快速、稳定、方便的含量测定方法被建立。检出限达2.0×10^-7mol/L。将此电极用于红酒中白藜芦醇含量的测定，结果令人满意。