尿素醇解催化合成碳酸二乙酯的研究

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尿素醇解法制备碳酸二乙酯(简称DEC)是一种新的合成工艺,近些年来已经受到了广泛的关注。其原料易得、价廉,制备过程基本无污染,有效地降低了碳酸二乙酯的生产成本。本文以无水乙醇和尿素为原料,以不同催化剂对反应过程进行了研究。采用Benson基团贡献法对碳酸二乙酯进行了热力学数据估算,对尿素醇解法制备碳酸二乙酯的过程进行了热力学分析,为尿素醇解法制备碳酸二乙酯催化剂研究及反应工艺研究提供了热力学依据。在气相色谱仪器上采用内标法对合成碳酸二乙酯的产物进行了定量分析,在一定色谱条件下,碳酸二乙酯、氨基甲酸乙酯和乙醇得到了良好的分离。绘制了碳酸二乙酯和氨基甲酸乙酯的标准谱图并进行了线性拟合,由回收率及准确度的测定结果可以发现内标定量法比外标法更精确,可以用于尿素醇解合成碳酸二乙酯的产品分析。研究了金属氧化物对本反应的催化性能。实验结果显示:单一金属氧化物催化剂中,ZnO、MgO和Al2O3的催化活性相对较好,其中以ZnO为催化剂时,DEC的收率最高达30.65%;Zn-Mg-Al(2:1:3)复合金属氧化物在四种复合金属氧化物催化剂中催化活性最高,在一定条件下DEC的收率最高达35.82%;对部分催化剂进行了BET和XRD表征,考察了催化剂部分特性及反应条件对DEC合成的影响。研究了不同阳离子类水滑石催化剂对本反应的催化性能,筛选出ZnMgAl类水滑石考察其焙烧前后催化活性是否有差异,以ZnMgAl类水滑石焙烧后的产物为催化剂在单因素实验的基础上进行反应温度、催化剂浓度和反应时间三因素正交实验,确定了最佳反应工艺。同时对部分催化剂进行XRD、BET和TG分析,研究催化剂的部分特性与催化活性的关系。实验分别对各催化体系进行了催化剂的回收以及活化,活化后的催化剂重复数次后仍具有良好的催化性能。
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