氮掺杂碳负载纳米钯催化剂的制备及催化脱氢反应的研究

来源 :黑龙江省科学院石油化学研究院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:h8x8x8
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本文以ZIF-8衍生制备的氮掺杂多孔碳(NC)为载体,在不加任何保护剂情况下,使用不同的还原剂,制备了负载型纳米钯催化剂。通过UV-Vis、XRD、XPS、TEM等分析手段对制备的催化剂进行了结构、组成与形貌表征,并以全氢化N-乙基咔唑脱氢反应作为探针反应考察其催化性能。以NC为载体,抗坏血酸(AA)为还原剂,Na2Pd Cl4为前驱体,化学还原法制备了Pd/NC催化剂。在AA/Pd的摩尔比为1.2:1,60℃还原2 h条件下制备得到的Pd纳米粒子均匀地分散在NC的表面。它的粒径分布在2.02-4.32 nm之间,平均颗粒尺寸为3.17 nm,暴露的晶面主要以Pd(111)晶面为主,属于面心立方结构。催化全氢化N-乙基咔唑脱氢反应结果表明,180℃下反应10 h的释氢量为5.67 wt.%。催化剂循环使用4次后,释氢量为5.09 wt.%。N掺杂使Pd的电子结合能降低,提高了催化活性,Pd与N形成的配位,改善了Pd/NC催化稳定性。以NC为载体,乙醇为还原剂,Na2Pd Cl4为前驱体,化学还原法制备了Pd/NC催化剂。在Et OH/H2O的摩尔比为3:1,Na OH浓度为0.03mol//L,油浴温度为110℃还原12 h条件下制备得到的Pd纳米颗粒均匀地分散在NC的表面,它的粒径分布在1.96~4.03 nm之间,平均颗粒尺寸为2.81 nm,暴露的晶面是以Pd(111)晶面为主,属于面心立方结构。催化全氢化N-乙基咔唑脱氢反应结果表明,180℃下反应10 h的释氢量为5.73 wt.%。Pd/NC催化剂循环使用4次后,释氢量为5.26 wt.%。乙醇上的-OH会被Pd2+氧化为醛,这些醛不是很稳定,容易被继续氧化形成乙酸。它在碱性介质中会转变为CO2或碳酸盐,在氧化反应中获得的电子将Pd2+还原。以NC为载体,乙醇为还原剂,Na2Pd Cl4和Ag NO3为前驱体,化学还原法制备了Pd-Ag/NC催化剂。在Et OH/H2O的摩尔比为3:1,Na OH浓度为0.03 mol//L,油浴温度为110℃还原12 h条件下制备得到的Pd-Ag颗粒分散在NC的表面,形成了合金结构,粒径分布在2.24-4.85 nm之间,平均颗粒尺寸为3.65 nm。催化全氢化N-乙基咔唑脱氢反应结果表明,180℃下反应10 h的释氢量为5.40 wt.%。Pd-Ag/NC催化剂循环使用4次后,释氢量为5.08 wt.%。Pd-Ag合金纳米粒子间电子的相互作用提高了催化剂的循环稳定性。实验结果表明,以NC为载体,乙醇为还原剂,不加任何保护剂,可以制得分散较好的超细Pd纳米颗粒。制备的Pd/NC表现出了较好的催化脱氢性能和循环使用性能。
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