Salen-(Mn)为基础的POPs的制备及其对于烯烃环氧化催化性能的研究

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多孔有机聚合物(POPs)是一类绿色、稳定、安全并且具有多孔结构的新型材料,具有较大的比表面积、可控的孔道、坚韧的结构和高度的热稳定性等优点,已经被广泛的应用于气体储存、异相催化、金属负载等研究领域。特别是POPs可以通过催化活性基团(如卟啉、Salen等)作为副结构单元进行合成,因而可以有效的应用于催化领域。而Salen作为近几十年出现的仿生催化剂,具有比卟啉更容易合成、催化中心电子环境可控、可改变取代基并且易于结合不同的主结构单元等优点而被广泛的用于各种催化反应中。尤其是其作为不对称催化剂在不对称合成领域的有效应用已经得到各国研究者们的认可。本论文主要开展了两方面的工作。一,将催化活性中心Salen-(Mn)单体和四(4-乙炔基苯基)甲烷通过Sonogashira-Hagihara偶联反应制备出以Salen-(Mn)为基础的 Mn-POP-4。通过 XPS、SEM、UV-Vis、TEM、IR、EDS、ICP 和 N2吸附等手段对其进行了表征。以2,2-二甲基-2H-色烯为底物,对烯烃环氧化条件进行了探索。二,将催化活性中心Salen-(Mn)单体和1,3,5-三乙炔基苯通过Sonogashira-Hagihara偶联反应制备出以Salen-(Mn)为甚础的Mn-POP-3。通过XPS、TEM、UV-Vis、PXRD、SEM、IR、EDS、lCP 和 N2 吸附等手段对其进行了表征。以环己烯为底物,对烯烃环氧化条件进行了探索,并且研究了在最佳条件下不同底物的转化率和选择性,以及催化剂的循环使用性能。研究结果表明:一,Sonogashira-Hagihara偶联反应制备出来的POP类催化剂,颗粒均匀,可大量制备。二,Mn-POP-4在指定氧化剂(H202、NaClO和PhIO)的作用下,对2,2-二甲基-2H士色烯基本没有活性。三,Mn-POP-3在氧气的作用下,对环己烯等简单烯烃有高效的催化效率,而且能够循环使用至少五次并且活性没有降低。
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