高效荧光CdSe/ZnS、CdSexS1-x/ZnS核/壳量子点的合成及其LEDs器件应用

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白光发光二极管(WLEDs)具有电光转换效率高、体积小、可靠性高、使用寿命长等优点,在照明、液晶显示器等方面得到了广泛的应用。目前,由于商用YAG:Ce荧光粉的发射光谱缺少红光与绿光,白光LEDs发出一种淡蓝色的冷白光,显色性能较差。量子点白光LEDs以发光可覆盖整个可见光波段的量子点为光转换材料,已成为新型光电材料领域的研究焦点,有望替代传统光源。量子点由于量子尺寸效应,其发射波长随尺寸、成分而变化,具有高的荧光量子产率、良好的稳定性以及溶液的可加工性。近年来,研究者们已经制备出基于胶体量子点的高显色指数的基于胶体量子点的白光LEDs,但色温并不理想。想要同时获得高显色指数、低色温的白光仍然比较困难。另外,LEDs器件的制备过程中,量子点表面的有机包覆剂与封装材料环氧树脂相互作用,从而使发光效率降低。针对以上问题,本文探索了高效、稳定、多色量子点的合成条件及量子点LEDs器件的制备工艺,取得的主要研究成果如下:1、在十八烯体系中,以氧化镉为Cd源,二氧化锡或硒粉为Se源,棕榈酸为配体,通过热注射法合成了CdSe核量子点,并采用简单的单分子前驱物法对其包覆ZnS壳层。通过改变Se前驱物种类、注入温度及Cd/SeO2给料摩尔比,得出最优化的量子点合成工艺条件分别为采用SeO2为Se前驱物,280℃注入,Cd/SeO2=1/2。包覆ZnS壳层之后,量子产率明显提高,当包覆一层ZnS时,量子产率最高,达到33%。有趣的是溶于甲苯中的CdSe/ZnS核/壳量子点在空气中放置一个月后,量子产率提高到50%。此外,本文利用红光CdSe/ZnS核/壳量子点成功制备出紫粉光LED。2、为了避免传统热注射法中极高的注入温度,发展了一种在较低温度下(230℃)注入阴离子前驱物的“类热注射法”。以十八烯为溶剂,通过改变二氧化硒与硫粉的给料比,获得了成分可调的CdSexS1-x量子点,其发光几乎覆盖了全可见光区,提供了一种极其简便的合成多色量子点的方法。本文采用与CdSe/ZnS相同的壳层生长方法来合成高效荧光的CdSexS1-x/ZnS核/壳量子点,并探讨了不同前驱物的量对量子点荧光性能的影响。当分批依次加入500uL、1mL、1.5mL ZnS前驱液时,相应的核/壳纳米晶的荧光QY分别达到56%、73%、85%。最终获得了量子产率分别为85%,55%,39%的绿光(523nm)、黄光(565nm)、红光(621nm)CdSeS/ZnS核/壳量子点。3、分别采用红光、绿光CdSeS/ZnS核/壳量子点得到单色LED。此外,通过不同颜色的组合制备了三种白光LED。一种是基于黄光量子点的白光LED,在70mA的驱动电流下,其色温与显色指数分别为3931K,31.3。一种是通过将红光、绿光、黄光CdSeS/ZnS量子点组合在蓝光InGaN芯片上,制备出高性能量子点白光LED,在30mA的驱动电流下,其CIE色坐标、显色指数、色温分别为(0.4137,0.3955),81,3360K。这标志着高效荧光的多色量子点与LEDs的结合是获得高显色指数的暖白光LED的一种有前景的途径。另一种是通过仔细调节量子点的发光波长及配比,制备出基于红光、绿光CdSeS/ZnS核/壳量子点的白光LED。当驱动电流低于30mA时,显色指数高达90,且色温介于3355K与3653K之间。
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