铜及其合金具有很高的利用价值,在海洋环境、建筑材料、电力材料和机械工业中有着广泛的工业应用。相应地,由于这些铜基合金的使用寿命结束,将产生大量的铜基合金废料。同时,由于自然铜资源的枯竭,因此近年来人们对从这些铜基合金废料中回收利用铜进行了深入研究。目前此类合金废料的处理方法有很多种,但各自存在有诸多缺陷。其中值得注意的是,智利还开发了一种直接电解法,利用铜基合金废料作为阳极,借助铜与其他伴生金属（包括镍、锌、铝等）之间的电位差,将铜有选择性地沉积在阴极上,以铜基合金废料为阳极从铜合金废料中回收铜的工艺已在工业上得到应用。同时,通过类似的工艺也有从印刷电路板废料中获得无杂质的铜。同样是通过直接电解工艺,从铜基合金废料的阳极中生产出纯度为99.98 wt%的铜。针对铜基合金废料中有效回收铜的直接电解工艺,本文中主要对两个方面进行了研究:第一方面,探讨了铜锌镍合金在铜电解体系中的电化学溶解行为及热处理对铜锌合金的电化学溶解行为影响。第二方面,研究了氯离子对铜锌镍合金在铜电解体系中的电化学溶解的影响。首先,分析了铜锌镍合金废料在45g/L Cu SO₄溶液中的阳极溶解机理。通过电化学测试和电子探针显微分析,研究了硫酸浓度、电位扫描速率、温度和热处理对铜锌镍合金废料阳极溶解行为的影响。结果表明,随着H₂SO₄浓度从0增加到160g/L,温度从25℃升高到60℃,铜锌镍合金废料的溶解速率增大。由循环极化曲线得到的阳极峰值电流密度与扫描速率平方根具有良好的线性关系以及阳极溶解过程的活化能为14.6 k J/mol,均表明铜锌镍合金废料的阳极溶解过程受扩散控制。在适当的条件下对铜锌镍合金废料进行热处理后,晶粒尺寸增大,颗粒尺寸均匀性降低,导致表面电阻降低,电荷转移过程电阻减小,合金废料更容易被直接电解。其次,对加入不同氯离子对铜锌镍合金电化学溶解的影响进行了研究。为了获得较详细的氯离子对铜锌镍合金电化学溶解的影响。我们设定了三组实验:第一组,纯铜和铜锌镍合金在45g/L Cu SO₄含80g/L H₂SO₄的电解液中做对比,主要研究锌和镍对铜合金的影响。第一组,铜锌镍合金在加入不同浓度的氯离子（0、0.01、0.02、0.03、0.05mol/L Cl^-）,主要研究氯离子在合金电化学溶解中的点蚀作用以及对合金钝化膜组合产生的影响。结果表明适当的添加氯离子有利于加速合金溶解,氯离子量超过0.02 mol/L时,产生过量不溶且导电性极差的氯化亚铜附着在合金与电解液的接触表面,阻碍合金继续溶解。第三组,在加入0.02 mol/L Cl^-的45g/L Cu SO₄溶解中,加入不同浓度的硫酸（80、140、160、200g/L H₂SO₄）,主要研究硫酸浓度对加入氯离子后钝化膜所产生的影响。结果表明含有160g/L的硫酸时,铜锌镍合金在电解液中的电化学溶解速率最大。进一步增大硫酸浓度会增大溶液粘度和密度,反而不利用铜锌镍合金的溶解。