助剂改性CoMo/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂的制备研究

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近几年,人类对石油产品的需求越来越大,石油的开采量也是逐年增加,导致了石油的重质化现象越来越严重。目前我国的汽油组成是以硫含量较高的催化裂化(FCC)汽油为主。从2017年1月1日起,我国已经全面供应车用油品中硫含量低于10ppm的国V标准车用油品。面对越来越严重的环境问题,世界各地积极采取措施使得环保法规日益严格,如何使车用油品中的硫含量达到超低硫标准或无硫标准,从而进一步提升车用油品的品质是各炼油厂面临的主要问题。传统的NiMo,CoMo基催化剂,在常规的操作下很难达到超低硫含量的标准。当通过改变反应条件(如:升温、降低液时空速和加压等)提高脱硫率时,会导致催化剂的失活速率加快、寿命和生产力都会下降。因此,迫切的需要研制高活性加氢脱硫(HDS)催化剂来满足油品的深度加氢脱硫。本论文对CoMo/TiO2-Al2O3催化剂进行了研究,主要从复合载体的制备,活性组分的用量和助剂改性等方面进行。CoMo/TiO2-Al2O3催化剂以TiO2-Al2O3复合氧化物为载体担载活性组分,通过改进的溶胶-凝胶法(SG)、共沉淀法(CP)、表面沉淀法(PR)及混捏法(ME)制备出TiO2-Al2O3复合载体,考察了不同制备方法对复合载体物性的影响;通过担载相同量活性组分的实验,研究了复合载体中TiO2与Al2O3的最佳配比;活性组分通过共浸渍法担载在载体上,在钴钼原子比为0.4的条件下,优化了钴钼的负载量。本论文探究了络合剂对CoMo/TiO2-Al2O3催化剂活性的影响,通过应用BET、XRD和H2-TPR等方法对催化剂样品进行表征,并评价了改性后催化剂的加氢脱硫活性。实验主要从络合剂的选取、络合剂用量、络合剂的添加顺序和添加络合剂后催化剂是否焙烧等四个方面展开研究。本论文还研究了助剂磷(P)对CoMo/TiO2-Al2O3催化剂的影响,并利用BET、XRD和TPR等方法对催化剂样品进行表征分析,实验中对P的添加顺序和添加量进行了研究,实验结果表明,助剂P的最佳添加顺序为钴钼磷共浸渍;磷的最佳添加量为3%wt,此时加氢脱硫催化剂的脱硫率为98.66%。
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