无机硅胶整体柱的制备及其在表面增强拉曼光谱研究中的应用

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表面增强拉曼光谱(SERS)作为一种分析检测手段,具有高灵敏度、高选择性、检测范围宽等优点,已被广泛应用到表面科学、生物医学检测、痕量分析、单分子检测等领域中。在表面增强拉曼光谱(SERS)的研究领域中,基底的制备起到了关键的作用。制备新型的活性SERS增强基底,是目前SERS研究中的一个重要方向。对于扩展SERS的研究领域和应用范围有着重要的作用。整体柱是采用原位聚合的方式在毛细管内形成多孔、均一的网状整体式固定相。因其具有高的比表面积,很好的通透性,和贯通孔道的双孔结构,广泛应用于分离、催化、吸附和光电子材料等领域。无机硅胶整体柱在机械强度、化学稳定性方面具有明显的优势,其表面丰富的硅羟基有利于表面修饰化学基团,用来固载多种固定相,在小分子物质的分离分析方面具有重要的研究价值。本论文首次以金、银溶胶修饰过的无机硅胶整体柱作为SERS增强基底,利用整体柱分离富集的优势,实现了待测探针分子整体柱在柱SERS检测,制备的增强基底可重复使用。具体内容包括以下几个部分:1采用溶胶-凝胶法制备了具有双孔结构的无机硅胶整体柱,讨论了合成因素(如内壁的处理、前体选择、PEG含量的多少)对制备无机硅胶整体柱的影响。活化并在其表面键合3-巯基丙基三甲氧基硅烷,通过巯基固载金银纳米粒子,以对巯基苯胺为探针分子,与未组装过的纳米粒子相比呈现出很好的检测灵敏度。2采用柠檬酸还原法合成了Au纳米粒子,硼氢化钠还原法合成了Ag纳米粒子,作为增强基底,研究了其对探针分子的拉曼增强能力,以及在整体柱多孔材料表面的吸附状态,采用UV-Vis光谱、TEM和SEM做了表征。3硅胶整体柱制备方法复杂、周期长且易收缩,针对这一问题,我们在制备硅胶整体柱时同时添加APTES作为反应物,以CTMAB作为超分子模板,合成了一种混合模式硅胶基质的整体柱。以PATP、R6G、结晶紫三种探针分子为考察对象,对整体柱进行了SERS检测,并考察了检测限、重现性和可洗脱性,有望作为通用型SERS基底来达到微量物质检测的目的。
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