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本论文利用水热合成技术,通过含氮有机配体、抗衡离子及过渡金属离子的调变制备了九个新的杂多钨酸盐,并对这些化合物进行了元素分析、IR和单晶X-射线衍射表征,同时也对部分化合物的固态漫反射光谱性质、热稳定性、荧光光谱性质和磁学性质进行了研究。1.采用配体2,2’-联吡啶和1,2-环己二胺,合成了两例基于三缺位[AsW9O34]9-单元构建的有机-无机砷钨酸盐：H2[{Cu(2,2’-bpy)}8(H2O)2(AsW9O34)2]·12H2O(1)(NH4)3[Ni(C6H,4N2)2]3[Ni(C6H15N2)Ni(H2O)Ni2(AsW9O34)2]·3H2O(2)在化合物1中,两个三缺位多阴离子[a-AsW9O34]9-通过Cu3-O键桥连形成二聚结构,它是第一例基于[a-AsW9O34]9-阴离子的连接八个铜配合物的砷钨酸盐。化合物2是一例新的含有四核有机镍[Ni4(C6H15N2)(H2O)]单元的夹心型砷钨酸盐。2.采用不同的配体,合成了五例基于饱和Keggin离子构建的有机-无机多金属氧酸盐：[Co(2,2’-bpy)3]2[AsWⅤWⅥ11040]·3H2O(3)[Co(2,2’-bpy)3][HAsW12040]-8H2O(4)[Ni(C6H14N2)2]3[AsWⅤ3WⅥ9O40] (5)[4,4’-H2bpy]H[Co(imi)4(AsCo(imi)W11O39)](6)[Co(2,2’-bpy)3]1.5[Co(2,2’-bpy)2(H20)SiWⅤWⅥ11O40]·0.5H2O(7)化合物3,4和5中,不同数目的过渡金属络离子与Keggin离子间主要通过静电引力和氢键相互作用；在化合物6中,Co(imi)单取代Keggin离子的一个端氧向过渡金属络离子配位形成了Keggin离子单支撑的有机-无机杂化化合物,进而由金属配合物[Co(imi)4桥连相邻多阴离子形成一维链状结构；化合物7为饱和Keggin离子单支撑的有机-无机杂化化合物,进而通过氢键形成一维双股链状结构。3.以4,4’-联吡啶和咪唑为混配体,水热合成和结构表征了一例新型3D拓展结构的有机-无机Dawson型砷钨酸盐：Cu18(imi)4(bpy)6(H2O)[AsⅤ2WⅤ2WⅥ16O62]·2H2O(8)化合物8具有5-连接的氮化硼拓扑,拓扑符号为(46·64)。化合物8中多阴离子作为七齿无机配体与周围的七个过渡金属离子配位,显示了到目前为止修饰的Dawson型砷钨酸盐的最高连接。4.通过抗衡离子的调节,合成了一例铜取代的夹心型砷钨酸盐：Na(H2O)6Cu(H2O)4(NH4)6[Cu3.5(NH4)2(H2O)4(AsW9O33)2]·5H2O(9)化合物9的杂多阴离子为夹心型结构,两个[ASW9O33]9-建筑单元间含有一个新的[Cu3.5(NH4)2(H2O)4]中心单元,每个夹心型杂多阴离子均通过四个Cu-O-W键连接了与其相邻的四个多阴离子形成二维网络结构。