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锂皂石是一种天然纳米矿物材料,在很多行业有着广泛的用途。它的结构式为:(Na,Li)x{(Mg3-xLix)[Si4O10](F,OH)2}·nH2O,是一种镁硅酸盐三八面体型蒙脱石粘土,属于稀缺矿种,现工业应用上大多依赖人工合成产品。我国盐湖资源丰富,富含镁、锂资源,现阶段我国盐湖开发主要是提取钾盐和钠盐,其结果是品种少,资源的循环利用和综合开发程度低,盐湖卤水在提取钠盐、钾盐后,老卤里面含有大量的镁锂资源,利用这些镁锂资源合成锂皂石,可同时利用镁锂两种资源,从而避开镁锂分离难的难题。
为利用盐湖卤水合成锂皂石,本文模拟了卤水的镁锂成分,研究了150℃水热条件下,LiCl-MgCl2-Na2SiO3-H2O体系的相化学,并对锂皂石的水热合成规律进行了探讨。用X-射线衍射(XRD)和能谱衍射分析(EDS)对产物固相成分进行表征,结果表明产物有锂皂石、硅酸锂、矽镍皂石和氢氧化镁。所得固相产物分布图共分为5个相区,相区Ⅰ为矽镍皂石相区,相区Ⅱ为矽镍皂石和锂皂石的混合相区,相区Ⅲ为锂皂石相区,相区Ⅳ为锂皂石和硅酸锂混合相区,相区Ⅴ为锂皂石、氢氧化镁和矽镍皂石三元混合相区。
为提高锂皂石的物化性能,通过引入Al3+对锂皂石进行了掺杂改性,实验采用水热法合成了系列Al3+掺杂锂皂石样品,以LiCl-MgCl2-Na2SiO3-H2O为主要反应体系,加入NaOH调节反应体系的pH值,通过加入Al2(SO4)3·18H2O而引入Al3+进行掺杂改性,合成了系列锂皂石。对所得产物进行XRD检测,分析了产物的结晶度和成分组成。通过分光光度计和流变仪测定了产物水分散体系的透光性及粘度,结果发现:反应体系pH值的变化可改变锂皂石产品水分散体系的透光率;控制一定的Al3+加入量,可得到水分散体系具有较高粘度的锂皂石产品。
本文讨论了锂皂石及Al3+掺杂锂皂石的形成机理,认为在锂皂石的形成过程中,首先Mg2+与SiO32-形成一种水合硅酸镁,进而在高温下,一部分Li+进入层间置换出Na+;在引入Al3+后,一部分Al3+进入八面体内,占据Mg2+的位置,而由于Al3+带有三个正电荷,八面体内三个Mg2+共带6个单位正电荷,从而使锂皂石的三八面体构型向二八面体过渡,形成了过渡型结构的Al3+掺杂锂皂石产品。