基于化学计量学的原油/燃料油种类鉴别技术研究

来源 :中国海洋大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:fred20099
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
原油和燃料油的种类识别是多年来进出口石油检验监管等工作领域亟待解决的难题。为了满足国民经济发展的需要,我国每年都要从国际市场上进口大量的原油和燃料油。然而,我国原油和燃料油的进口政策截然不同,原油实施严格的配额制,即只有少数几家企业拥有进口资格;燃料油则实施自动登记许可制,即符合规定的企业可以根据自身需求合法进口燃料油。由于原油和燃料油外观相似不易区分,以燃料油名义进口原油的走私行为屡见不鲜,严重扰乱贸易秩序,危害国家经济安全,目前还没有得到有效解决。本文对石油中有种类标识意义的烃类化合物含量进行测定并以其为指标,采用多元统计方法建立了原油和燃料油的种类鉴别模型。本文收集了来自世界主要产油地的138个原油和燃料油样品,利用气相色谱-质谱法(GC-MS),对其中包括正构烷烃(n-C9~n-C29,含姥鲛烷和植烷)和2-甲基萘、1-甲基萘、2,6-二甲基萘、2,3,5-三甲基萘、芴、二苯并噻吩、菲和苊8种多环芳烃在内的具备油种标识意义的31种烃类化合物进行了测定。通过观察原始谱图及数据发现,不同油品中石油烃的含量和碳链分布特点各异,但未发现原油和燃料油的显著差别。应用P-P图对各烃类化合物数据进行检验,发现均不符合正态分布;使用稳健统计技术进行基础统计学分析发现,原油和燃料油中正构烷烃(n-Cg~n-C29,含姥鲛烷和植烷)含量的中位值整体高于多环芳烃含量中位值数倍至十几倍;原油中正构烷烃(n-C9~n-C29,含姥鲛烷和植烷)含量的中位值普遍高于燃料油;原油中多环芳烃含量的中位值普遍低于燃料油。从箱线图中发现,原油中正构烷烃(n-C13~n-C29,含姥鲛烷和植烷)样品离散度较小,其他指标均有较多样本点偏离整体水平,约占总样本数的10%;燃料油中各指标的异常样本大多在1-3个之间,相对于原油离散度较小。总之,根据油品中烃类化合物的原始数据及基础统计学分析,虽然可以发现原油与燃料油中正构烷烃和多环芳烃含量的差异,但并不能成为油种鉴别的依据。本文进一步运用多元统计方法分析油品中烃类化合物之间的关系和特征。通过相关性分析发现,正构烷烃(n-C9~n-C29,含姥鲛烷和植烷)间全部显著相关,而8种多环芳烃之间显著相关约占50%:正构烷烃中仅有姥鲛烷、植烷和短链正构烷烃与多环芳烃相关性较高。采用主成分分析对样本点×变量类型(108x31)的数据表进行降维,结果表明:样本在PC1-PC2空间上仅有20%的样本点脱离整体水平,其中大部分是原油,但是原油和燃料油两类样本未分别聚类。由此可以看出,仅以正构烷烃和多环芳烃为变量进行主成分分析,不能对原油和燃料油进行区分。在以上分析研究的基础上,本文运用贝叶斯判别、费歇尔判别和二元逻辑回归三种方法,分别以包括正构烷烃(含植烷、姥鲛烷)和多环芳烃在内的31种烃类为指标,建立了9种原油和燃料油的鉴别模型,并用测试集考察所建立模型的鉴别准确率。从模型对油品种类的预测正确率来看,在鉴别方法方面,二元逻辑回归分析的鉴别结果优于2种判别分析方法,其中,基于正构烷烃的鉴别模型和基于正构烷烃和多环芳烃的鉴别模型的识别正确率达到100%。在鉴别指标方面,以正构烷烃和多环芳烃作为指标的预测正确率最高,即使是采用识别率较低的贝叶斯判别和费歇尔判别方法,预测正确率也可达到80%以上。从目前结果来看,指标越多,模型准确度越高,由此我们猜测,若在鉴别指标上加以扩充,如长链正构烷烃(碳链30以上)、甾烷类和萜烷类化合物等生物标识化合物,有可能会进一步提高鉴别模型的准确率,这将在后续的工作中加以研究。总之,本文首次基于来自全球主要产油地的石油样本中具有种类指纹特征的正构烷烃和多环芳烃含量,采用相关性分析、主成分分析和因子分析等多元统计方法对油品中烃类含量特征进行了探讨,并在判别分析和二元逻辑回归分析等方法的基础上,建立了原油和燃料油种类鉴别模型,实现了原油和燃料油种类的准确鉴别。
其他文献
近年来,随着高分辨率超声应用的不断普及,甲状腺乳头状癌(PTC)的检出率激增,其中甲状腺微小乳头状癌(PTMC)所占比重逐渐上升。PTMC的第一个特征即发病率高,进展缓慢,预后较好
为提高煤矿井下喷雾降尘效率和改善作业环境,研究相关影响因素与降尘效果间的关系。基于自行设计的喷雾降尘试验系统,采用粉尘质量浓度测定仪对井下常用的螺旋形压力喷嘴在不
以西丰县郜家店镇不同林龄(18年、22年、38年)的长白落叶松(Larix olgensis)人工林132块样地调查数据为依据,采用正态分布法对林分直径结构和树高结构进行研究,结果表明:正态
<正>SWOT分析是一种分析经济活动战略地位的重要方法,它可以为制定提升经济活动竞争力的战略提供一个比较清晰、全面、系统的判断和直接的思路。基于研究需要,本文中东北区域
税费收入作为财政收入的重要组成部分,能有效促进社会经济的健康发展。近年来,国家赋予审计对经济的监督职能,审计机关加大了对企事业单位税费缴纳情况的监督力度,通过审计发
捣固炼焦可以在原料中配入较多弱黏性煤并获得高质量焦炭,在炼焦资源日益紧张的今天有着广阔的前景。捣固炼焦的核心是将煤粉压实成煤饼的捣固工况。然而由于煤饼捣固过程研
龙泉青瓷享誉世界,历史悠久,在国内釉瓷器行业中具有极高的艺术地位,然而近年来,龙泉青瓷虽极富盛名,但现产业规模却不足20亿元,与其历史成就极不相称,与省政府提出的百亿产