卟啉及量子点光敏剂荧光光谱特性研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:feiniao6688
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,光动力治疗作为一种新型的肿瘤治疗方法逐渐发展起来并在生物医学研究领域受到了广泛的关注。光动力治疗是指利用光敏剂的光照激发来产生毒性物质如单线态氧等从而杀伤肿瘤细胞的方法,是一种无损伤的物理性肿瘤治疗方法。在制约光动力治疗技术发展进步的各个环节中,光敏剂的开发研制无疑是举足轻重的一环。目前已有大量工作投入到了新型光敏剂的研究中并取得了很大进展。其中卟啉类光敏剂是最早应用于光动力治疗中的光敏药物,其肿瘤富集性好,单线态氧量子产率高,分子可塑性大,是光敏药物研究的主流;而半导体量子点则是一种新兴的光敏材料,独特的尺寸效应使得其吸收和发射光谱可连续调谐,光源选择范围广,稳定性好,量子产率高,双光子吸收截面大,因而成为极具应用潜力的光敏药物。随着光动力治疗临床应用领域的扩大,光敏剂的研究工作也在不断地开展和深入。然而,由于光敏剂属于交叉学科研究范畴,各学科研究侧重点不同,很容易顾此失彼,导致目前关于光敏剂生物化学反应机制方面的工作报道较多,而对其本身的发光特性及潜在的物理机制研究不够深入。卟啉和量子点作为典型的光敏剂材料,其自身的光致发光过程是实现光敏化作用的前提,也是肿瘤诊断和定位的依据,对其发光特性的研究还可以获取大量分子信息,为新型光敏药物的开发研制和已有光敏剂的性质改良提供依据。因此,本课题以极具光动力治疗应用潜力的飞秒脉冲激光作为激发光源,搭建了稳态和纳秒时间分辨荧光光谱探测系统,对几种典型的水溶性和非水溶性卟啉及量子点光敏剂进行了光谱表征和分析;针对双光子激发光动力治疗的需求研究了材料的双光子激发荧光特性;观察了光致损伤行为;并成功的利用量子点作为能量给体实现了卟啉光敏剂的间接活化,讨论了二者间的能量转移机制及可能的转移通道。首先,对合成多种卟啉衍生物的母体材料四苯基卟啉(TPP)进行了详细的光谱表征,并在单光子和双光子两种不同激发条件下对其光损伤特性进行了研究分析,发现在光损伤过程中伴随有产物生成。损伤产物表现出良好的光稳定性和双光子荧光特性,具有光动力治疗的潜在应用价值。通过光谱分析推测产物应为苯环断裂基础上氧化形成的二氢卟吩类氧化物。另外,通过计算不同激发功率下的损伤速率,发现TPP分子在单光子和双光子激发下表现出不同的损伤速率—功率关系,暗示双光子激发下有更高阶光损伤机制存在。其次,对水溶性四磺酸苯基卟啉(TSPP)单体及二聚体进行了对比研究。通过调节pH值获得了TSPP单体和二聚体溶液样品,实验结果表明,TSPP二聚体为单体间J-聚合形式形成,聚合效应对TSPP的光谱特性产生了很大的影响,使得二聚体和单体的光谱具有显著区别。且这种聚合现象具有光稳定性,不会因光照而分离。单体表现出比二聚体更好的光稳定性,几乎没有损伤现象发生,而二聚体的荧光损失在一次常规光动力治疗的时间范围内也不超过15%。再次,对非水溶性CdSe量子点和水溶性CdTe量子点进行了稳态和时间分辨光谱特性研究,结果表明量子点荧光由带边激子态和表面诱捕态两种发射成分组成,其中带边激子态能量较高,发射中心波长较短,而诱捕态能量较低,发射中心波长较长。对大小尺寸CdTe量子点混合体系研究发现,小尺寸绿光量子点对大尺寸红光量子点具有荧光增强效应,且这种效应与激发方式和粒子间距离无关,讨论了这种增强效应可能的物理机制。另外研究了共存体系的稳定性,发现静置后的混合体系中发生了Ostwald熟化作用。最后,以量子点为能量给体,卟啉为能量受体,在800nm双光子激发下,分别对非水溶性CdSe-TPP和水溶性CdTe-TSPP两种不同样品体系进行了稳态和时间分辨光谱研究。实验表明两种体系中都存在明显的能量转移现象,量子点荧光强度显著下降而卟啉荧光强度上升,实现了卟啉光敏剂的有效间接激活,弥补了卟啉光敏剂双光子吸收截面较小的缺陷,为体系在双光子激发光动力治疗中的应用提供了依据。另外,通过对量子点时间分辨动力学数据的分析,判断体系中的主要能量转移机制为电子交换机制,并发现能量转移很可能是经由量子点表面诱捕态而发生的,因此可以通过表面修饰来增加能量转移效率,进而提高卟啉的敏化效率。
其他文献
大爆炸理论仍是一种科学假设,具有许多不完备之处。这可能仍旧给创世论留下地盘。阿奎那对他那个时代的科学并不陌生,以至于神学家认为可以填补大爆炸与创世论的鸿沟。大爆炸
"创新性"是艺术创作、艺术作品、艺术发展的本质规律,是艺术理论、美学理论、艺术实践的重大课题。本文紧紧围绕艺术创新主题,以艺术学和美学的架构及旨趣,阐明了艺术创新在
在线学习平台是网络教育的重要支撑媒介。随着MOOC的火热,如何丰富课堂教育已被高校教育纳入考量,许多高校都配置有学习管理系统,但是如何提供一个易用、易参与及对学生诚信
近两年来.南通市房管局与南通市区范围内的相关街道和社区.积极开展了和谐共建工作.街道、社区将物业管理、业主委员会与社区党委、居委会的工作融合起来.开展党建联建试点.把业主
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
高速铁路在中国运营日短,却业绩斐然,影响重大。京津城际、沪宁城际、武广客专、郑西客专等一批高速铁路的开通运营,改变了人们的生活方式和观念;高速铁路已成为我国振兴交通
2011年12月16日,深圳市金众物业管理有限公司迎来了15周年华诞,以“感恩”为主题的庆典活动在博园酒店隆重举行,到场的嘉宾有建工集团、金众地产领导、金众物业退休老领导、老员