论文部分内容阅读
响应性复合微凝胶是一类通过将无机纳米粒子以包埋或沉积等方式置于响应性微凝胶内部或网络结构中形成的复合型高分子材料。它兼具了无机纳米粒子和刺激响应性微凝胶两种材料的特性。一方面,当微凝胶作为模版,并以原位合成法制备负载有无机纳米粒子的复合微凝胶时,微凝胶内部的交联网络结构可为无机纳米粒子的形成提供微反应器,并通过调节交联剂的用量等实现对纳米粒子粒径和形貌的调控,有效地避免其团聚。除此之外,利用响应性微凝胶对环境的刺激响应性还可以对纳米粒子的性能施加控制和影响。另一方面,通过将磁性或是贵金属等无机纳米粒子通过一定的方式与微凝胶复合又赋予了微凝胶特殊的性能,拓宽了微凝胶的应用范围。通过简单有效的方法合成具有核壳结构的阳离子型微凝胶,并以其为模板,在不影响纳米粒子性质的前提下,通过简单的工艺条件,制备具有高稳定性的响应性阳离子型复合微凝胶仍是具有挑战性的课题。在本课题组已有的研究工作基础上,本论文以甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯为阳离子型单体,通过设计高分子微凝胶的结构,开展了以下三方面的研究工作:(一) 拟合成具有“刚性”特征的聚甲基丙烯酸甲酯为核,具有pH响应性的聚甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯为壳的核壳型阳离子微凝胶,寻求一种简单有效的工艺方法。并利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)和激光粒度仪(DLS)等手段对所制备微凝胶材料的的形貌、性质结构和性能等进行表征。(二) 以制备的PMMA/PDEAMA阳离子型微凝胶为模板,将一定量的氯金酸(HAuCl4)水溶液充分络合到微凝胶的壳层PDEAMA网络结构中,利用壳层聚合物PDEAMA的还原性,在不同温度条件下使体系发生原位自还原反应,制得PMMA/PDEAMA-Au复合微凝胶。研究表明,纳米Au主要分散于微凝胶的壳层,纳米Au为立方晶型结构,温度的改变可以实现对纳米Au生成速率和粒径的调控。提高自还原反应温度时可以提高纳米Au的负载量。PMMA/PDEAMA-Au的粒径和光谱性能具有很好的pH响应性,当分散液的pH变大时,PMMA/PDEAMA-Au的最大吸收波长会发生红移。(三) 在一锅乳液聚合过程中加入油酸改性过的磁性Fe304纳米粒子,制备具有磁响应性的阳离子型复合微凝胶。利用傅立叶变换红外光谱、热重分析和激光粒度仪等对磁响应性阳离子型微凝胶的组成,磁含量及粒径等进行了表征。