汞以多种形态广泛存在于自然界中,包括单质汞、有机汞和无机汞。汞的化学形态决定着其环境生态毒理效应、生物利用性、迁移性及持久性。因此在汞的环境分析检测中,还需要区分汞的诸种化学形态。然而,环境样品中汞(尤其是有机汞)的含量甚低,所以,汞的形态分析非常困难。本文选取环境中汞的代表性形态(Hg2+、MeHg+、EtHg+和PhHg+)为研究对象,将分散液液微萃取技术、固相萃取技术、高效液相色谱法和冷原子吸收光谱法相结合,建立了三种用于痕量汞形态分析的新方法。考察了有关因素对萃取效果的影响,确定了最佳的试验条件,评估了方法的分析性能,并将新方法成功地应用于实际水样的检测。一、建立了基于分散液液微萃取(DLLME)富集高效液相色谱(HPLC-DAD)分离的预富集形态分析方法分析水样中痕量汞的形态。不同形态汞(Hg2+、甲基汞(MeHg+)、苯基汞(PhHg+))与双硫腙螯合形成疏水性螯合物,通过分散剂的作用把萃取剂分散成细小液滴于水样中,然后萃取形成的疏水性螯合物。萃取离心后,有机沉积相用甲醇稀释到100μL,取20μL进样HPLC-DAD检测。研究了影响DLLME萃取的重要参数如萃取剂与分散剂的种类及用量、双硫腙量、萃取pH、萃取时间和盐效应。实验表明1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([HMIM][PF6])离子液体萃取剂适合萃取形成的汞螯合物。在优化的实验条件下,得到Hg2’、MeHg+和PhHg+的检测限分别为0.32、0.96和1.91¨g L-1(SN-1=3),相对标准偏差在4.1—7.3%(n=5), MeHg+、PhHg+和Hg2+富集倍数分别为114、106、107。并成功应用于实际水样(自来水、江水、湖水)加标检测,MeHg+、PhHg+和Hg2+的相对回收率分别在85.6-102.0%、81.3—97.6%和89.6-101.3%间。二、建立了基于离子液体的分散液液微萃取(IL-DLLME)富集-高效液相色谱分离-冷蒸汽原子吸收检测(CVAAS)的水样痕量有机汞(EtHg+、MeHg+、PhHg+)形态分析新方法。不同形态汞(甲基汞(MeHg+)、乙基汞(EtHg+)、苯基汞(PhHg+))与双硫腙螯合形成疏水性螯合物,通过分散剂的作用把1,3-二丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体萃取剂分散成细小液滴于水样中,然后萃取形成的疏水性螯合物。萃取离心后进样HPLC色谱柱分离不同形态汞,通过出峰时间差分段各取2.5mL色谱流出液对每一组分用巯基棉纤维(SCF)固相萃取分离有机汞与有机流动相,再用盐酸洗脱,KMnO4-HCl-H2SO4将洗脱液中的有机汞转化成Hg2+,氯化亚锡还原Hg2+为Hg0进行CVAAS检测。在优化的实验条件下,得到MeHg+、EtHg+和PhHg+的检测限分别为0.18、0.24和0.31μgL-1(SN-1=3),4μgL-1加标汞水样检测的相对标准偏差在3.2-5.8%(n=5)间。线性范围在0.6.10μgL-1之间,对应的相关系数在0.9987-0.9997间。并成功应用于实际水样(自来水、江水)加标检测,MeHg+、EtHg+和PhHg+的相对回收率分别在94.4-98.1%、87.5-100.2%和83.3—97.3%间。三、制备了一种离子液体修饰的玻璃珠负载硅胶,用作有机汞化合物的固相萃取吸附剂。通过溶胶-凝胶法制备Si02溶胶并多次浸渍玻璃珠,在玻璃珠上负载硅胶薄膜,再进行干燥、高温焙烧成膜,酸洗活化,接着用离子液体1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐修饰,制备出一种新型固相萃取材料,并对其进行了红外光谱表征及对有机汞化合物的吸附特性试验。四、在一的基础上,采用上述固相萃取新材料,建立了一种灵敏、简便、经济和高效的水样痕量有机汞(MeHg+、EtHg+、PhHg+)形态分析新方法：固相萃取-分散液液微萃取-高效液相色谱法(SPE-DLLME-HPLC)以双硫腙作为有机汞化合物的螯合剂,含汞水样经过SPE后洗脱；将洗脱液调节到适当酸度进行DLLME,水的双硫腙疏水性螯合物由水相被萃取到离子液体萃取相；然后进入高效液相色谱分离和DAD检测。研究了水样pH、萃取流速、螯合剂浓度、及洗脱剂浓度等因素对SPE效果的影响。在优化的实验条件,MeHg+、EtHg+和PhHg+富集倍数分别为1062、923、1058; MeHg+、EtHg+和PhHg+的检测限分别为0.015、0.021和0.028μg L-1(SN-1=3),线性范围在0.05.5μg L-1之间,对应的相关系数在0.9962-0.9989间。并成功应用于实际水样(自来水、江水)加标检测,MeHg+、EtHg+和PhHg+的相对回收率分别在95.5-100.5%、94.1—98.5%和88.7-98.0%间。