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本论文由以下三个部分组成:三（1-四氢吡咯代）氧磷（TTPO）和三（4-吗啉代）氧磷（TMPO）的合成,表征以及其作为铁系络合剂参与MMA的原子转移自由基聚合;原子吸收测定铜含量的方法定量研究铜催化体系在单MMA和溶剂DMF中的溶解含量,考察催化剂的溶解性对MMA的原子转移自由基聚合的影响;N-氯代丁二酰亚胺（NCS）,N-溴代丁二酰亚胺（NBS）分别作为引发转移终止剂和原子转移自由基聚合引发剂的比较研究。一、TTPO由原料三氯氧磷和四氢吡咯合成制得,产物结构由元素分析和核磁测试确证。以FeCl2·4H02O/TTPO为催化剂,分别以2-溴异丁酸乙酯（EBiB）和二氯化苄为引发剂,动力学研究MMA的原子转移自由基聚合。结果显示TTPO可以作为原子转移自由基聚合的铁系络合剂,是一个典型的原子转移自由基聚合体系,扩链反应进一步证明了体系活性可控的特征。与其他的铁系络合剂三苯基磷,结构相似的六甲基磷酰三胺相比较,磷氧类络合剂聚合速率较三苯基磷慢,但分子量分布窄,聚合物的分子量与理论计算值相符。三（1-四氢吡咯代）氧磷也可以应用于反向原子转移自由基聚合,体系AIBN/FeCl3·6H2O/TTPO/MMA有更好的可控性,分子量分布在1.2左右。TMPO由三氯氧磷和吗啉合成制得,产物结构由元素分析和核磁分析确证。TMPO作为原子转移自由基聚合的络合剂活性不好。二、用单齿配体三乙胺（TEA）,二齿配体联吡啶（bipy）,三齿配体（PMDETA,MA5-DETA,MA4-DETA,MA3-DETA）为络合剂,分别与Cu（Ⅰ）、Cu（Ⅱ）络合,由原子吸收测定铜含量的方法定量测定不同催化体系在单体MMA中的溶解含量,动力学研究不同催化体系的MMA的原子转移自由基聚合,考察催化剂的溶解性能对原子转移自由基聚合的影响。结果显示,溶剂DMF提高了催化剂的溶解量,但催化剂并不是完全溶解在单体与溶剂中;络合剂的取代基的种类及个数对催化体系的溶解性能有很大的影响。络合剂是原子转移自由基聚合的必要组成成分,在没有络合剂存在的条件下,氯化亚铜和引发剂不能催化引发MMA溶液聚合,溶剂DMF不起到络合剂的作用;对于活性聚合体系(CuCl/bipy,