鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺—金纳米粒子化学发光体系的分析应用研究

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传统的化学发光分析研究局限于分子体系。近年来,越来越多的人们关注纳米材料在化学发光分析中的应用。纳米材料的表面效应和特殊结构能显著地增强化学发光反应的信号,改善化学发光反应的灵敏度和稳定性,在化学发光分析应用上显现出巨大的潜力。本论文在综述部分对纳米材料在鲁米诺化学发光体系中的应用进行了总结;在研究报告部分,研究了金纳米粒子在鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺化学发光体系中的行为,发现金纳米粒子对鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺体系具有催化作用。进一步的研究表明,马来酸噻吗洛尔、盐酸曲美他嗪和盐酸芬氟拉明对鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺-金纳米粒子具有显著的增敏作用,对实验条件进行了详细的考察,建立了利用这一反应体系测定这三种物质新的流动注射化学发光方法。同时对化学发光反应机理进行了探讨。一、鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺-金纳米粒子化学发光体系测定马来酸噻吗洛尔金纳米粒子可以增强碱性鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺反应的化学发光信号,在马来酸噻吗洛尔的存在下,这一化学发光反应体系的信号被进一步地显著增强。而马来酸噻吗洛尔单独存在时对鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺反应的化学发光信号具有弱的抑制作用。基于这些发现,建立了测定马来酸噻吗洛尔的流动注射化学发光新方法。在优化的实验条件下,相对化学发光强度与马来酸噻吗洛尔浓度在1.0×10-8-5.0×10-6g/mL范围内呈线性关系。该方法的检出限为7.6×10-9g/mL马来酸噻吗洛尔,相对标准偏差为2.7%(1.0×10-7g/mL马来酸噻吗洛尔溶液,n=11)。该方法已被应用于滴眼液、尿样中马来酸噻吗洛尔含量的测定。同时,讨论了化学发光反应的机理。二、金纳米粒子催化鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺化学发光体系测定盐酸曲美他嗪金纳米粒子可以催化鲁米诺与N-溴代丁二酰亚胺化学发光反应。盐酸曲美他嗪的存在可以进一步地增强鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺-金纳米粒子化学发光反应的信号。而盐酸曲美他嗪单独存在时对鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺化学发光反应的信号具有弱的抑制作用。据此,对实验条件进行了优化,建立了盐酸曲美他嗪的流动注射化学发光分析新方法。该方法测定盐酸曲美他嗪的线性范围为1.0×10-8~5.0×10-6g/mL,检出限为6.7×10-9g/mL,相对标准偏差为2.8%(1.0×10-7g/mL盐酸曲美他嗪溶液,n=11)。该方法已被应用于片剂和血清中盐酸曲美他嗪含量的测定。对化学发光反应可能的机理也进行简单讨论。三、金纳米粒子增敏鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺化学发光体系测定盐酸芬氟拉明在碱性条件下,金纳米粒子对鲁米诺与N-溴代丁二酰亚胺化学发光反应的信号具有增敏作用。当盐酸芬氟拉明同时存在于反应体系中时,该化学发光反应的信号被进一步地增强,而盐酸芬氟拉明单独存在时对鲁米诺-N-溴代丁二酰亚胺反应的化学发光信号具有微弱的抑制作用。考察了影响化学发光反应的各种因素,建立了盐酸芬氟拉明的流动注射化学发光分析新方法。该方法的线性范围是5.0×10-9-3.0×10-6g/mL盐酸芬氟拉明,检出限为3.8×10-9g/mL盐酸芬氟拉明,对1.0×10-7g/mL盐酸芬氟拉明溶液进行11次平行测定的相对标准偏差为2.5%。该方法已被应用于尿样中盐酸芬氟拉明加标回收试验,回收率在96.0~101.6%之间。提出了化学发光反应的可能机理。
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