阿维菌素和甲维盐在烟田中的残留消解及其在四种粘土矿物中的吸附

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为了研究阿维菌素类农药在烟田中使用后的残留消解情况和生态环境效应,确定阿维菌素类农药在烟田使用后的生态环境行为及安全性,指导阿维菌素类农药科学合理施用,本文通过添加回收率实验研究并建立了烟田样品中阿维菌素和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(以下简称甲维盐)残留量的同时分析与检测方法,并在此基础上,较为系统地研究了25%丁硫·甲维盐水乳剂在烟田中使用后其有效成分之一的甲维盐在烟田土壤、烤烟叶和鲜烟叶中的残留消解情况,提出了25%丁硫·甲维盐水乳剂在烟田中科学合理使用的建议。另外,还重点研究了阿维菌素和甲维盐在四种粘土矿物中的吸附行为与规律及影响吸附的主要因素;此外还利用红外光谱扫描和X-射线衍射技术初步探讨了阿维菌素和甲维盐在四种粘土矿物中的吸附行为及机理。本研究的主要结果如下:(1)研究并建立了用高效液相色谱-荧光法(HPLC-FD)同时分析与检测阿维菌素和甲维盐在烟田土壤、烤烟叶和鲜烟叶中残留量的技术方法。烟田土壤样品用丙酮提取,提取液再用二氯甲烷萃取,二氯甲烷萃取液经浓缩后用色谱乙腈定容;烤烟叶和鲜烟叶样品均用乙腈提取(鲜烟叶样品的提取液经盐析处理),乙腈提取液经浓缩后用色谱乙腈定容。之后将上述乙腈定容液用氮甲基咪唑和三氟乙酸酐进行衍生化处理,最后用HPLC-FD检测。当阿维菌素和甲维盐的添加浓度在0.01-1.00mg/kg范围时,阿维菌素在烟田土壤、烤烟叶和鲜烟叶中的回收率分别为80.12%-118.31%、83.63%-114.36%和99.37%-112.37%,相对标准偏差分别为0.93%-2.65%、1.99%-3.65%和2.18%~3.71%。而甲维盐在烟田土壤、烤烟叶和鲜烟叶中的回收率分别为81.23%-104.33%、84.58%-102.37%和87.88%-105.69%,相对标准偏差分别为2.10%-3.52%、1.49%~5.33%和1.96%-2.37%。阿维菌素和甲维盐的最小检出量均为2.0×10-10g,其在烟田土壤、烤烟叶、鲜烟叶中的’最低检出浓度均为0.01mg/kg。结果表明该分析与检测方法符合农药残留量分析与检测的技术要求,可以应用于实际样品的分析与检测。(2)于2012年和2013年在湖南长沙和山东青岛进行了25%丁硫·甲维盐水乳剂在烟田中的残留消解试验,结果表明:甲维盐在烟田土壤和鲜烟叶中的消解半衰期(T1/2)分别为10.85d-13.80d和9.85d-12.03d,这说明甲维盐在烟田土壤和烟叶中消解较快,属易消解农药,不会造成累积性残留。将25%丁硫·甲维盐水乳剂按低剂药量525g/ha和高剂药量787.5g/ha在烟田中穴施1次,结果表明:在施药后75d,甲维盐在烤烟叶中的残留量为LOQ(即≤0.01mg/kg)-0.0339mg/kg之间,小于甲维盐在我国烟叶(烤烟叶)中暂定的最大残留限量值0.05mg/kg。25%丁硫·甲维盐水乳剂在烟田中的合理使用建议为:按制剂用药量525g/ha在烟草移栽前施药(穴施)1次,收获烤烟叶的安全间隔期为75d。(3)阿维菌素和甲维盐在四种供试粘土矿物中的吸附平衡时间为24h,粘土矿物对阿维菌素和甲维盐的吸附过程可用Freundlich等温吸附方程和线性等温吸附方程进行拟合。四种供试粘土矿物对阿维菌素和甲维盐的吸附能力由强到弱依次为海泡石>蒙脱石>凹凸棒石>高岭土。环境介质的pH值对阿维菌素和甲维盐有显著的影响:酸性条件可抑制粘土矿物对阿维菌素和甲维盐的吸附,且酸性越强,抑制效果越明显;而中性至碱性条件对粘土矿物吸附阿维菌素和甲维盐的影响不明显,甚至可忽略不计。环境介质的温度对阿维菌素和甲维盐吸附量的影响表现为:随着温度的升高,吸附能力增强,当温度达到25℃时,其吸附率可达90%以上。尿素和碳酸氢铵等弱碱性的无机氮肥对阿维菌素和甲维盐在四种供试粘土矿物上的吸附影响较小;磷酸氢二钾和过磷酸钙等弱酸性的无机磷肥对阿维菌素和甲维盐在四种供试粘土矿物上吸附的有抑制作用;氯化钾和硝酸钾等无机钾肥对阿维菌素和甲维盐在四种供试粘土矿物上吸附的影响大致为:在浓度较低时对其吸附基本无影响,但随着浓度的增大则会抑制其吸附。(4)通过对四种供试粘土矿物吸附阿维菌素和甲维盐前后的红外光谱扫描图和X-射线衍射图进行对比分析,结果发现:阿维菌素和甲维盐可通过氢键、电荷-偶极键、配位结合以及离子交换等作用方式吸附在四种供试粘土矿物中。阿维菌素和甲维盐在高岭土和蒙脱石上吸附后没有进入其内层形成内层配合物,只是在其表面发生离子交换或氢键等吸附作用;而与凹凸棒石和海泡石的作用除产生表面吸附外,还会进入其内层,在内层产生键合。
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